![]() |
|
|
Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2длинения цепи. В дрожжах, например, образующиеся цепи жирных кислот содержат 14, 16 и 18 атомов углерода [24]. Роль затравки («куска-стартера») чаще всего выполняет ацетил-СоА, однако для белков кролика более подходящей затравкой является бутирил-СоА, который образуется из ацетил-СоА путем обращения ^-окисления; необходимые для этого ферменты имеются в достаточных количествах в цитозоле [25]. В синтезе разветвленных жирных кислот (разд. 10) и при образовании флавоноловых пигментов (дополнение 12-Б) в качестве затравки используются другие группы соединений. 7. Цепи кетокислот. Процесс удлинения Напомним, что превращение глиоксилата в пируват (см. рис. 11-6) осуществляется в последовательности реакций, напоминающей превращение оксалоацетата в (3-кетоглутарат в цикле трнкарбоновых кислот (рис. 9-2). Обе эти последовательности могут служить примером общего принципа удлинения цепи р-кетокислот, который очень часто реализуется в биосинтезе. Например, этот принцип используется при образовании лейцина и лизина. Последовательность реакций, приведенная в о II R—С— СОО О ОН R — С—СОСГ I сн2—соо'СНз—С —СоА Со ASH Изомеризация _ дегидратацией „ и регидратациеи О О Н —С—СОО" * Н3С—С —СОО- •••?•> Алании Глиакеи/гат / Пируват О О Оксалоацетат О "ООС—Н2С—С—СОО" * "ООС—СН2—СНг—С—COO" а- Кетоглутарат О Глутакшновая кислотаООС—СН2СН2—С—СОО" » ООС—СН?СН2—СН2—С—СОО" > Лизин а - Кетоглутарат н"\ ? н-сч ? ^СН—С—С0О~ * JZW—СН2—С—СОО" * Лейцин НзС НзС РИС. 11-7. Процесс удлинения цепи кетокислоты. обобщенном виде на фиг. 11-7, включает четыре стадии: 1) конденсацию сх-кетокислоты с ацетильной группой; 2) изомеризацию, протекающую путем дегидратации и регидратации (аконитаза в случае цикла трикарбоновых кислот); 3) дегидрирование и 4) ^-декарбоксилирование. Во многих случаях стадии 3 и 4 протекают одновременно и катализируются •одним ферментом. Заметим, что образующаяся как промежуточное соединение оксикислота (рис. 11-7) должна изомеризоваться, так как гид-роксильная группа присоединена к четвертичному углероду, не связанному с водородом. Гидроксильная группа в процессе этой изомеризации должна переместиться к соседнему атому углерода до того, как произойдет окисление до кетона. Однако в случае глиоксилата в изомеризации нет необходимости, поскольку группой R в этом случае является водород. Можно возразить, что реакция цикла трикарбоновых кислот, при помощи которой оксалоацетат превращается в кетоглутарат, не следует точно по пути, показанному на рис. 11-7. Действительно, молекула СОг, отщепляемая на стадии декарбоксилирования, происходит не от той части молекулы, которая происходит от ацетильной группы, а от той ее части, которая образуется из оксалоацетата. Тем не менее конечный результат в обоих случаях оказывается одним и тем же. Кроме того, в настоящее время известно, «что существуют два фермента, катализирующих синтез цитрата, но обладающих разной стереоспецифично-стью (гл. 7, разд. К,2, е). Поэтому вполне возможно, что сначала биосинтетический путь точно соответствовал последовательности реакций, приведенных на рис. 11-7. В нижней части рис. 11-7 показана последовательность, в которой протекают некоторые из стадий процесса удлинения а-кетокислот. Видно, что в результате этой последовательности реакций глиоксилат (продукт, образующийся в ацетил-СоА-глиоксилатном цикле) может быть последовательно достроен до пирувата, оксалоацетата, сс-кетоглутарата и предшественника лизина. 8. Декарбоксилирование как движущая сила в биосинтезе Рассмотрим соотношение между хорошо известными промежуточными продуктами биосинтеза: СН3 сион / СНАцетил -СоА С # \ О SCoA Малонил -СоА СН, сн. соон / сн, О СОО" с (?)—о соо<Рос<роенол -пируват О сооОксалоацетат (ОАА) Мы видели, что ацетил-СоА может быть использован для синтеза жирных кислот с длинной цепью и что это достигается карбоксилиро-ванием до малонил-СоА. Малонильную группу мы можем рассматривать как $-карбоксилированную ацетильную группу. В процессе синтеза жирных кислот происходит отщепление карбоксильной группы, и в жирную кислоту в конечном счете включается только ацетильная группа. Аналогично пируват можно рассматривать как а-карбоксилированный ацетальдегид, а оксалоацетат — как а- и р-дикарбоксилированный аце-тальдегид. В процессе биосинтетических реакций эти трех- и четырехугле-родные соединения очень часто подвергаются декарбоксилированию. Таким образом, оба эти типа соединений можно рассматривать как «активированные ацетальдегидные единицы». Фосфофенолпируват представляет собой сс-карбоксилированную фосфофенольную форму аце-тальдегида; перед включением двухуглеродной единицы в конечный продукт он подвергается декарбоксилированию и дефосфорилированию. Часто бывает интересно сравнить два процесса удлинения цепи, обеспечивающих соединение двухуглеродных единиц. При биосинтезе жирной кислоты ацетильные единицы восстанавливаются и после конденсации образуют |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|