![]() |
|
|
Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2ок отношение [NADPH]/[NADP+] велико, отношение [NADH]/[NAD+] мало. Таким образом, система NAD+/NADH сохраняет высокую окислительную способность (в полном соответствии с тем фактом, что NAD+ является наиболее важным биохимическим окислителем), тогда как система NADP+/NADPH сохраняет высокую восстановительную способность. Использование NADPH на стадии ж (рис. 11-2) обеспечивает условия, при которых значительные количества р-кетоацил-АПБ-производ-ного восстанавливаются до спирта. Здесь следует отметить еще одно различие между р-окислением и биосинтезом; спирт, образующийся на этой восстановительной стадии биосинтетического процесса, имеет D-конфигурацию, тогда как соответствующий спирт, образующийся при ^-окислении, имеет L-конфигурацию (рис. 11-2). 1. Обращение окислительной стадии под действием сильного восстановителя Вторая восстановительная стадия биосинтеза жирных кислот в печени крыс (стадия и, рис. 11-2) также требует NADPH1}. Соответствующая стадия в р-окислении использует FAD, однако NADPH является более сильным восстановителем, чем FADH2. Следовательно, использование восстановленного пиридиннуклеотида создает термодинамические преимущества для сдвига реакции в сторону биосинтеза. Интересные различия удалось наблюдать у разных видов. Например, для синтеза жирных кислот у крыс оказывается достаточным только NADPH, тогда !) В ферменте Е. coli не было обнаружено никакого кофактора; в ферменте же дрожжей содержится рнбофлавнн-5-фосфат, который, по-видимому, играет роль кофактора, обеспечивающего максимальную скорость восстановления. R—СН,—СН,—С —S—СоА ТЕРМИПАЦИЯ л J4-.. Со ASH О R—СН.-—СН;—С —S— АПБ i N ADP* 5 .3R—СН^—СН^—СООН |АТГ СoASH О II R—CHj—CHj—С — S—СоА FAD^ \ Ацип-АЪЬ возврата- I NADPH т Н* ется в цикл для О удлинения цепи u j| С — С — ?— АПБ R —НС | ?н,о FADH О "С — С — S— СоА )^н,о 1 I О СН.—С — S — АПБ / R — С ~* Н dОН | NADP* А. j ^ NADPH + Н+ О R —С —СН —С — АПБ I! т г R—Cv Е—SH соон О I Н>—С —S — CoA R-C—ОН L-Н CoASH NAD* как мультиферментные комплексы, катализирующие этот процесс у Mycobacterium phlei, Euglena gracilis и в дрожжах Saccharomyces cerevisiae, обеспечивают значительно более эффективный синтез, используя не один NADPH, а смесь NADPH и NADH [5]. Вероятно, NADPH необходим для катализа стадии ж, a NADH'—стадии «. Это может означать, что положение равновесия для стадии и сильно сдвинуто в сторону образования продукта .и что очень низкие концентрации NADH могут обеспечить восстановление. 2. Фруктоза в сперматозоидах Блестящим примером того, как высокое отношение [NADPH]/[NADP+] ib клетках с успехом используется природой, может служить метаболизм в сперматозоидах. Если соматические клетки жи4оо 1 лава 11 вотных используют в качестве источника энергии главным образом D-глюкозу, то в сперматозоидах используется в основном D-фруктоза —-сахар, который плохо метаболиэируется в клетках окружающих тканей [6]. Фруктоза, концентрация которой в сперме человека составляет 12 мМ, образуется из глюкозы в клешах семенного пузырька. Процесс биосинтеза фруктозы здесь несложен. NADPH восстанавливает глюкозу до сахароспирта, носящего название D-сорбита, который затем под влиянием NAD+ окисляется в положении 2 [уравнение (11-8)]. Сочетание высокого отношения [NADPH]/[NADP+], с одной стороны, и [NAD+]/[NADH] —с другой, обеспечивает смещение равновесия далеко в сторону образования фруктозы [6а]. сно I НСОН NADPH NADP+-НОСН НСОН I НСОН I СН2ОН Ь глюкоза СН2ОН НСОН I носн I неон I НСОН I сн2он D- сорд~ит NAD^ NADH снгон с^о носн I неон I нсон I сн2он В /рруктоза (П-в) 3. Регуляция восстановительной способности систем, содержащих NAD и NADP Судя по всему, в клетках имеется тенденция к поддержанию отношения [NAD+]/[NADH] на некотором постоянном уровне и в равновесии с различными парами восстановительных и окислительных субстратов. Так, в цитоплазме клеток печени крысы все реакции дегидрирования, ка-1 ализируемые лактатдегидрогеназой, ^глицерофосфат—дегидрогеназ ой и малатдегидрогеназой, находятся в равновесии с одним и тем же отношением [NAD+]/[NADH] [7]. Если печень извлечь из крысы и быстро заморозить ее (быстрее, чем за 8 с)1' и определить после этого концент*> Для этой цели была использована специальная методика (см разд Е,4). рации различных компонентов цитоплазмы, то оказывается, что отношение [NAD+]/[NADH] составляет 634, тогда как отношение [Лактат] /[Пируват] равно 14,2. Исходя из этих данных, была рассчитана величина кажущейся константы равновесия реакции Ь в уравнении (11-9), которая оказалась равной /Сс = 9,0-103, т. е. практически такой / лактат I Глицеральдегыд 3 <рос<рагп NAD+ ADP NADH + H+ АТР 3^ * Пирува/ТГ I ^ 3 фосфоглицерат 5 (Медленная стадия) (П-9) же, как и величина истинной константы равновесия этой реакции, составляющая, согласно данным, полученным |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|