![]() |
|
|
Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2случае начальный продукт конденсации цитрат содержит гидроксильную группу у третичного атома углерода. Такую гидроксильную группу нельзя прямо окислить в карбонильную, что необходимо для последующего разрыва цепи. Отсюда потребность в аконитазе, сдвигающей —ОН-группу на соседний углеродный атом. В обоих циклах осуществляется окисление оксикислоты в кетокислоту с последующим ^-расщеплением и окислительным а-расщеплением. В цикле трнкарбоновых кислот необходимы еще дополнительные ста дии окисления для превращения сукцината в оксалоацетат — это связано с тем обстоятельством, что в цикле трнкарбоновых кислот используется более восстановленный субстрат, чем в цикле дикарбоновых кислот. Синтез регенерирующегося субстрата, используемого в цикле дикарбоновых кислот, протекает по весьма сложному пути. Две молекулы глиоксилата подвергаются а-конденсации с одновременным декарбок-силированием под действием глиоксилат-карболигазы (гл. 8, разд. Г,2), что приводит к образованию полуальдегида тартроиовой кислоты. Последний восстанавливается в D-глицерат, который фосфорилируется, образуя 3-фосфоглицерат. Далее проЕ/^>одит изомеризация в 2-фосфо-глицерат. Поскольку эти фосфоглъУ&г.аты являются предшественниками углеводов (гл. 11, разд. А), рассматриваемый глицератный путь дает организму возможность синтезировать углеводы и другие сложные соединения из одного лишь глиоксилата. 2-фосфоглицерат легко превращается в пируват (рис. 9-7, реакции 9 и 10), а последний путем окислительного декарбоксилирования превращается в регенерирующийся субстрат ацетил-СоА. Другой путь синтеза регенег дующегося субстрата (используемый бактериями Micrococcus denilrificans) описывается уравнением (11-17). 3. Окисление оксалата до СО2 через формиат Для некоторых организмов, например для псевдомонад, муравьиная кислота служит полноценным источником энергии. Утилизация бактериями оксалата [уравнение (Э-П)] проходит через стадию образования формиата, а также оксалил- и формил-СоА. Отметим, что на одной из стадий происходит тиаминдифосфатзависимое а-расщепление; энергия формил-СсА используется с помощью СоА-трансферазы (гл. 7, разд. Е,4) для образования оксалил-СоА [28]. Окисление формиата в СО2 катализируется формиатдегидрогеназой, NAD+-3aBHCHMbiM ферментом, содержащим селен, молибден и железо [29, 30]. У Е. coli этот белок связан с мембраной и содержит по одномуоос—соо Оксалат О Н—С —S- СоА Фор мил - Со А СоА трансауераза О "ООС—С—S—С Океания - СоА СО, Тиамин -guipocipa/n \ J со, 9-11 атому селена и молибдена, а также гемогруппу и несколько железо-серных центров (гл. 10, разд. В). Молекула этого белка построена из пептидных цепей трех типов. По-видимому, 12 цепей (по четыре каждого типа) образуют агрегат с мол. весом <~ 590 ООО (см. также дополнение 9-Е). Способностью к окислению формиата обладают также животные и растения [31]. Однако у ннх свободный формиат не является обычным промежуточным продуктом метаболизма. Например, расщепление глиоксилата чаще всего происходит в цикле дикарбоновых кислот (рис. 9-5), а не путем окислительного декарбоксилирования с образованием формил-СоА и формиата. В большинстве случаев формиат и формальдегид включаются в метаболические пути, будучи ковалентно связаны с тетрагидрофолиевой кислотой (рис. 8-20). Г. Катаболизм пропионилкофермента А и пропионата При р-окислении жирных кислот с нечетным числом атомов углерода происходит образование не только ацетил-СоА, но и пропионил-СоА. Трехутлеродная пропионильная группа образуется также при расщеплении изопреноидных соединений, изолейцина, треонина и метионина. 5—СоА Окислительное к декарбоксилиро- Но—С—СОО" вание 2| Н] СНГ—СОО* Малат I -2[Н] О—С — СОО —Г11* СНг-СОО-с°2 Оксалоацетат X н СНО ТартроноВый полуальдегид | + 2[Н) НОЧ ^СОО-Н СНГОН ъ-глицерат AT? СОО (Е>~ОЧ Н СНгОН 2 - (рос<роглицерат HON COO Н СН2—О—(Р) З-дюсфоглицерат Синтез ' углеЗодов РИС. 9-5. Цикл дикарбоновых кислот, в котором происходит окисление глиоксилата до двуокиси углерода. Человек потребляет небольшие количества пропионовой кислоты, которую, в частности, содержит швейцарский сыр (при его изготовлении используются бактерии, продуцирующие пропионовую кислоту); про-пионат добавляют также в хлеб для предотвращения развития плесени. Для жвачных животных, в частности для коровп, пропионат служит одним из основных источников энергии. !) У крупного рогатого скота, овец и других жвачных животных перевариваемая пнща весьма интенсивно сбраживается в рубце — крупном пищеварительном органе, в котором имеются разрушающие целлюлозу бактерии и некоторые простейшие. Основными продуктами происходящего в рубце брожения являются ацетат, пропионат и бутират. Дополнение 9-Е Селен: смертельный яд и обязательный компонент пищи Шварц и его сотрудники в 1957 г. обнаружили удивительный факт: крайне токсичный элемент селен оказался существенным компонентом пищи, отсутствие которого приводило к гибели клеток печени крысы |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|