![]() |
|
|
Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2p>К j + н.о он н* SH S РибонуклеотидредуктазаС—С— —>—С—СJL/I | | ГХ1 Н ^Переносится Н X — через кофермент ОБЩАЯ РЕАКЦИЯ (ПЕРЕНОСИМАЯ ГРУППА ЗАКЛЮЧЕНА В РАМКИ) I! Н I I [СН3)Н —С—С—ОН 1ОН Н Н,С—Г—ОН I ОН •С1!А-С = 0 ДИОЛДЕГИДРАТАЗА (ГЛИЦЕРОЛДЕГИДРАТАЗА КАТАЛИЗИРУЕТ РЕАКЦИЮ ТОГО ЖЕ ТИПА) ЭТАНОЛ АМИН—АММИАК-ЛИАЗА НС—ОН СН,С —NH2 Н — СН,—С—О + NH, HIN'^/X'^COOH —->П'Су(~~у(^соов. Н NH, HZN Н Н NH2 Ь-|3-ЛИЗИНМУТАЗА (D-A-ЛИЗИНМУТАЗА И ОРНИТИНМУТАЗА КАТАЛИЗИРУЮТ РЕАКЦИЮ ТОГО ЖЕ ТИПА) HOOC-CH-CH.-CHI—СООН—• 1 NH. ] NH; mpeo-[i-Mcnuin-i.-c{nai>n\a. ГЛУТАМАТМУТАЗА метилбензимидазол, вытеснен вторым цианид-ионом. Метил- и другие алкилкобаламины устойчивы по отношению к щелочному раствору цианида. 3. Ферментативные функции Bi2 коферментов Существуют два типа реакций, нуждающихся в алкилкорриновых коферментах. Реакции первого типа зависят от 5'-дезоксиаденозилкоба-ламина и могут быть формально изображены следующим образом: —С —С С— С— (8-76) _х] н н [xj Некая группа X, которая может быть присоединена связью С—С, С—О или С—N, переносится к соседнему атому углерода, несущему атом водорода. В то же время этот атом водорода переносится к углероду, с которым первоначально была соединена группа X. Только в одном случае (для фермента рибонуклеотидредуктазы, табл. 8-6) перенос водорода протекает межмолекулярно. Вторая группа реакций включает перенос метильных групп с участием метилкобаламина и некоторые родственные реакции [163]. Теперь уже получено убедительное доказательство того, что в реакциях первого типа водород переносится через В^-кофермент. Ни в одном из случаев, за исключением рибонуклеотидредуктазы, не происходит никакого обмена со средой. Поскольку X может быть электроотрицательной группой, например ОН-группой, эти реакции в общем можно рассматривать формально как перенос гидрид-иона. Однако более вероятно, что они протекают путем гомолитического расщепления с промежуточным образованием радикалов. Эйбелес и сотрудники показали, что при катализе диолдегидратазой (табл. 8-6) превращения 1,2-[1-3Н]-пропандиола в пропиональдегид тритий появляется и в коферменте, и в конечном продукте. Если ^-содержащий кофермент инкубируют с немеченым пропандиолом, то продукт также содержит 3Н. Химическая деградация меченого кофермента показала, что вся радиоактивность локализована при атоме С-5\ Кроме того, если получить синтетически 5'-дезоксиаденозилкофермент, содержащий 3Н в 5'-положении, то он также передает 3Н продукту. Особенно важно то, что при использовании смеси пропандиола и этилен-гликоля внутримолекулярный перенос был ничтожным, т. е. 3Н переносится на ацетальдегид, продукт дегидратации этиленгликоля. Другой важный эксперимент [171] показал, что 180 из 2-180-пропан-диола переходит в положение 1 без обмена с растворителем. Кроме того, 180 из 5-1-180-пропандиола сохраняется в продукте, в то время как в случае /?-изомера он не удерживается. Таким образом, очевидно, что фермент стереоспецифично дегидратирует конечное промежуточное соединение. На основании этих и других экспериментов был предложен частичный механизм, представленный в уравнении (8-77). На стадии а водород, помеченный звездочкой, переносится на кофермент с расщеплением кобальт-5'-дезоксиаденозильной связи. Теперь 5'-дезоксиаденозин содержит водородный атом субстрата, и этот водород становится эквивалентным двум другим водородным атомам кофермента. Природа субстратного производного, образующегося при этом переносе водорода, не установлена, однако есть основание думать, что НО* ОН н3с—С—Сч H *Н Пу СН,—R ad езокси— ^еноэил-кофершит ) сн,—сн,—с—он н * СНз—R (5'-Ьезоксиаденозин) HsO н HOV4/OH С—С \ НзС н н3с *он с—с н Со Со удаленный водород замещается кобальтом. Это субстрат-кобаламино-вое соединение должно затем подвергнуться реакции изомеризации, что в случае диолдегидратазы приводит к внутримолекулярному переносу ОН-группы [стадия б в уравнении (8-77)]. На стадии в атом водорода вновь переносится от 5'-дезоксиаденозина в новое положение продукта, а на стадии г полученный гел-диол дегидратируется с образованием альдегидного продукта. Согласно уравнению (8-77), 5'-дезоксиаденозин освобождается из связи с кобальтом в процессе ферментативного действия. Почему же дезоксиаденозин не отделяется полностью от кофермента, что привело бы его к инактивации? Индуцируемая субстратом инактивация обычно не типична для реакций, зависимых от В^-кофермента, однако она обнаружена у некоторых ферментов при использовании псевдосубстратов. Например, гликолевый альдегид вызывает превращение кофермента диолдегидратазы в 5'-дезоксиаденозин; аналогичная картина наблюдается в случае этаноламиндезаминазы в присутствии этиленгликоля. Если 5'-дезоксиаденозин в нормальном коферменте диолдегидратазы заменить на 5'-дезоксиинозин (гл. 2, разд. Г,1), то последний количественно освобождается под действием субстрата. Это указывает, по-видим |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|