![]() |
|
|
Биохимия. Химические реакции в живой клетке. Том 2г-понг. Ясно, что из данных стационарной кинетики можно определить только часть этих констант; для оценки всех их необходимо использовать другие подходы. Интересной особенностью механизма типа пинг-понг является то, что семейство прямых в двойных обратных координатах, которое получают при варьировании концентрации одного субстрата и фиксированных 1} Отметим, что если в уравнении (6-356) член КечКпв пренебрежимо мал по сравнению с другими членами, то по своим кинетическим свойствам реакция напоминает реакции, подчиняющиеся механизму типа пинг-понг, хотя протекает согласно последовательному механизму через образование промежуточного тройного комплекса ЕАВ. ^концентрациях второго, имеет другой вид, нежели семейство прямых «на рис. 6-5, Л: оно представлено прямыми, параллельными друг другу (как это выглядит на рис. 6-8 для неконкурентного ингибирования). б. Непродуктивные комплексы Характерной особенностью ферментативной реакции, протекающей ?що механизму типа пинг-понг, является то, что в стационарном состоянии часть фермента находится в форме Е, а часть — в форме Е'. В идеальном случае форма Е обладает сродством только к А и Q, а форма "Е' — только к В и Р. Однако во многих реальных ситуациях Р и В проявляют некоторое сродство и к форме Е (а А и Q — к форме Е'). Это легко понять, поскольку продукты и субстраты часто имеют сходную структуру. Таким образом, разумно предположить, что все четыре ^реагента будут обладать определенным сродством как к форме Е, так и к форме Е'. Иногда способность ферментов, чья кинетика следует механизму типа пинг-понг, образовывать непродуктивные (так называемые абортивные) комплексы, имеет регуляторное значение. Изменим схему (6-37) таким образом, чтобы показать, что продукт Р обычно претерпевает ряд дальнейших превращений: Р I > < Дальнейшие превращения ПепроЪдктивяый комплекс _ г, v. Q о Щели продукт Р накапливается в достаточно больших количествах, он ™ожет взаимодействовать с формой Е с образованием непродуктивного •комплекса ЕР. Это явление представляет собой эффективную форму инги--бирования продуктом, которое снимается лишь в том случае, когда в результате дальнейших превращений продукта Р его концентрация уменьшается. В литературе описаны конкретные примеры подобного типа "ингибирования и рассмотрена его роль в регуляции процессов метаболизма. в. Вывод уравнения скорости для сложных механизмов Для простых кинетических механизмов типа рассмотренных выше «ывести уравнение стационарной скорости не составляет особого труда; иное дело — более сложные механизмы. Для решения задач стационарной и нестационарной кинетики применяется топологическая теория графов, широко используемая при анализе электрических цепей [23—25]. ^Рассмотрим диаграмму вида Здесь представлена реакция, в которой связывание ферментом двух субстратов (А и В) происходит неупорядоченно [схема (6-34) соответствует, напротив, случаю упорядоченного связывания субстратов]. Образующийся комплекс ЕАВ распадается на свободный фермент и единственный продукт Р. Каждая из вершин графа (6-40), пронумерованных цифрами от 1 до 4, соответствует определенной форме фермента, а каждой стрелке приписывается определенная константа скорости первого порядка или кажущаяся константа скорости первого порядка. Следуя известным правилам, можно без труда вывести уравнение стационарной скорости [1]. Преимущества использования упрощенных схематических методов становятся особенно очевидными, если рассмотреть более сложный механизм, в котором комплекс ЕАВ распадается с неупорядоченным высвобождением двух продуктов (Р и Q). Знаменатель уравнения скорости для этого механизма содержит 672 члена, и ясно, что без введения ряда упрощающих предположений получить уравнение скорости чрезвычайно трудно. В подобных сложных случаях целесообразно прибегать к помощи ЭВМ [26]. г. Допущение о быстро устанавливающемся равновесии Уравнения скорости часто упрощаются, если одна стадия в механизме [например, стадия каталитического распада комплекса ЕАВ в схеме (6-40)] является стадией, лимитирующей скорость ферментативного процесса. В предположении, что все стадии реакции, предшествующие лимитирующей или следующие за ней, равновесны, уравнение скорости для механизма с неупорядоченным присоединением двух субстратов и неупорядоченным отщеплением двух продуктов упрощается до уравне~ ния, аналогичного уравнению скорости в случае механизма с упорядоченным связыванием субстратов [уравнение (6-35а)]. Такое предположение действительно часто оказывается справедливым, однако в некоторых случаях (особенно для ферментов с высокой каталитической активностью) оно все же не выполняется. д. Кинетика реакции при высоких концентрациях фермента В опытах по изучению кинетических свойств очищенных ферментов в лабораторных условиях концентрации фермента составляют обычно Ю~7—10~10 М, в то время как в клетке они равны 10~6—Ю-5 М и, следовательно, могут быть гораздо выше концентрации соответствующих субстратов. В связи с этим при интерпре |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|