гидрата.

19

Нитрит лития LiN02 хорошо растворим в воде и этаноле, разлагается при 185°С (ниже температуры плавления). Из водных растворов он выделяется ,в виде кристаллогидрата LiNCvH20, который обезвоживается при 160° С.

Силикаты лития включают ряд следующих соединений: моносиликаты лития:

ортосиликаты — LijSiO, (или 4Li20-Si02), Li4Si04 (или 2Li20-Si02) и метасиликаты — Li2Si03 (или Li20'Si02);

дисиликаты лития — Li,Si207 (или 3Li20-2Si02) и Li2Si205 (или Li20-2Si02);

пентасиликат лития — Li2Si50n (или Li20-5Si02).

Ортосиликат лития разлагается в горячей воде (с образованием осадка кремневой кислоты) и довольно хорошо — в разбавленных кислотах. Метасиликат лития медленно разлагается в холодной воде, в сильных кислотах он разлагается с выделением в осадок кремневой кислоты.

Фторосиликат лития LiaSiFe образуется при растворении карбоната лития в кремяефтористоводородной кислоте. При упаривании этого раствора выделяются кристаллы гидрата фтороси-ликата лития Li2SiFe-2H20. Фторосиликат лития, в отличие от фторосиликатов других щелочных металлов, хорошо растворяется в воде (при 21,5° С в 100 в воды растворяется 118,1 г Li2SiF„-•2Н,0). Это свойство используется при отделении лития.

Перхлорат лития ЫСЮ4 хорошо растворим в воде и во многих органических растворителях (метаноле, этаноле, ацетоне, диэти-ловом эфире). Перхлорат лития плавится без разложения, из водных растворов выделяется в виде LiClCv3H20, который обезвоживается при нагревании до 150° С.

Хлорат лития LiC103 хорошо растворим в воде, этаноле, слабо— в ацетоне. Плавится LiClOj при 127°С без разложения. Кристаллогидрат 1ЛС1О3-0,5Н2О обезвоживается при 55° С.

Хлорит лития L1CIO2 расплывается на воздухе, под действием С02 переходит в Li2COs.

Гипохлорит лития LiClO при нагревании разлагается, при этом образуются хлорат и хлорид лития и выделяется кислород.

Бромат лития ОВгОз гигроскопичен, хорошо растворяется в воде, из водных растворов кристаллизуется в виде LiBr03-3H20. Получены также бромит лития LiBr02 и гипобромит лития LiBrO, близкие по свойствам к LiC102 и LiClO соответственно.

Иодат лития LiJ03 из водных растворов выделяется в виде кристаллогидрата Ш03 • ЗН20, обезвоживающегося при 180° С.

Периодат лития LUO4, в отличие от периодатов других щелочных металлов, при прокаливании не переходит в иодат лития. Термическая устойчивость возрастает в ряду: LiJ04Оксалат лития Li2C204 из водного раствора при температуре ниже 10°С кристаллизуется в виде Li2C204-4H20, при температуре выше 20° С — в виде безводной соли [16].

Двойные и комплексные соединения

Из двойных соединений, кроме тех, которые литий образует с катионами других металлов и анионами кислородных кислот, известны также индаты лития Liln02 и LisInOa [1254] и алюминат лития Li2Al204(Li20-Al203) [1430], который используется в анализе для определения лития.

С рядом неорганических и органических лигандов литий образует комплексные соединения, реакции образования которых, как правило, протекают в сильнощелочной среде (рН>10).

Из комплексов с неорганическими анионами известны и используются в аналитической практике феррипериодат лития; двойные периодаты лития, тория, висмута и циркония; литийцинк-уранилацетат и др. Известны также литиевые соли вольфрамовой кислоты [415].

Большинство соединений лития, используемых при различных методах анализа, представляют собой комплексы с органическими лигандами. Некоторые из них нашли применение в фотометрических и флуориметрических методах анализа.

Таблица 3

Комплексы лития с органическими реагентами

Реагент Состав комплекса Li: лиганд V- рК Литература

Аминобзрбитуровая (N.N-Диук- 1:1 0 5,40 [1258]

сусная) кислота

Нитрил от риуксусная кислота 1:1 0 3,28 [1257]

1:2 — [563]

Пропиленднамишетрауксусяая кис- 1:1 — 4,01 [693]

лота

2-Сульфофенилининодиуксусная 1:1 0,1 2,26 [1259]

кислота

Зтилендиаминтетрауксусная кис- 1:1 0,1 2,79 [1256]

лота

Триэтилентетрашгагексауксусная 2:1 — — [604]

кислота

Ацетил ацетон 2:1 — 2,96 [897,1253]

Дибензоилмеган 1:1 — 5,95 ]787, 1165]

5,7-Дибром-8-оксихинолин 1:1 0 4,45 [382]

N- и S-содержащие полиэфиры 1:1 и 2:1 — <1,0 [802]

В табл. 3 приведены органические реагенты, образующие комплексы с литием.

Известны также комплексные соединения лития с 8-оксихи-нолином [289, 601], изонитрозоацетофеноном, 1-нитрозо-2-нафто20

21

лом, о-нитрофенолом [601], мочевиной [397], В-дикетонами и основаниями Льюиса [1014], дипикриламином [1090]. Перхлорат лития образует комплексное соединение (сольват) с гидразином состава LiClOi^NjHi [419].

Получены комплексные соединения лития с трифенилфосфин-оксидом [866], 4,4'-дип»ридилом [1031] и дипиридилатам.и Се, Ti, Be и Mg {890], а также летучие комплексные хелаты с фтораце-тилацетонатами редкоземельных элементов [618].

В литературе имеется большое число работ по исследованию состава и изучению свойств простых и комплексных неорганических и органических соединен