чноземельных металлов) и 5% CsCl (для подавления ионизации), разбавляют до 50 мл водой и фотометрируют. Раствор сравнения — стандартные растворы, содержащие такое же количество солей цезия и алюминия. Метод пригоден для анализа образцов, содержащих 0,2—40% Li20 [1252].

Наряду с методом сравнения со стандартными растворами при анализе сложных объектов для определения концентрации лития пользуются также методом добавок, позволяющим исключить влияние состава раствора на интенсивность излучения элемента. Оба эти метода и другие подробно описаны в руководствах по фотометрии пламени [378].

Приготовление стандартных растворов. Для проведения анализа готовят исходный стандартный раствор с концентрацией 1 мг Li/мл (или Li20) при растворении в соляной кислоте карбоната лития (Li3C03) или сульфата лития (Li2S04-H20). Разбавлением исходного раствора готовят рабочие стандартные растворы с концентрацией 10, 20, 30, 40 и 50 мкг Li/мл или 10, 20, 40, 60, 80 и 100 мкг Liz/мл. Отклонение калибровочного графика от прямой линии в области концентраций до 20 мкг Li/мл невелико и им можно пренебречь.

В литературе описано несколько вариантов определения литая в силикатных минералах (рудах, породах) с использованием различных способов разложения. Чаще применяют разложение кислотами, реже — спекание с карбонатом кальция и хлоридом аммония.

Определение при разложении кислотами. Разложение образца фтористоводородной и серной (или хлорной) кислотами проводят, как обычно рекомендуется при анализе силикатов. Ниже для примера приводится методика определения лития в минералах и силикатных породах, разработанная в двух вариантах:

для прямого определения литая при устранении влияния кальция и стронция добавления нитрата алюминия (200 мкг/мл) и непрямого—после хроматографического отделения лития [1323]. Чувствительность определения во втором случае составляет 5-10 5% Li. При прямом методе чувствительность определения лития зависит от содержания в пробе кальция, излучение которого не гасится полностью после добавления нитрата алюминия. Так, если при небольших содержаниях окиси кальция чувствительность метода прямого определения лития 5-10-1 %, то при содержании ее 1 — 10% и более (осадочные породы) ошибка, вносимая излучением кальция в результаты анализа 3 10~4 — 5-10-3% Li.

1 г пробы обрабатывают при нагревании с 5 мл 70%-ной НСЮ4 и 10 мл 40%-ной HF. Для лучшего растворения образца обработку кислотами проводят несколько раз. Некоторые минералы или породы, если они не растворяются в НСЮ4 и HF, обрабатывают Н3РО, и H2S04 или растворяют в HF при нагревании под давлением. Для удаления фтор-ионов добавляют 5 мл насыщенного раствора борной кислоты. Раствор выпаривают досуха. Сухой остаток после упаривания растворяют в 5 мл дистиллированной воды, прибавляют 5 мл конц. НС1 и разбавляют водой в мерной колбе до объема 100 мл. Хранят раствор пробы в полиэтиленовой посуде.

Для хроматографического отделения лития 20 мл раствора пробы отбирают в стакан, добавляют 80 мл воды и пропускают через колонку со скоростью 100 мл!час. Колонка (длина 25 см, диаметр 1 см) заполнена катионитом S8 в Н-форме. Промывают колонку 100 мл 80%-ного метанола. Литий элюируют 0,5 М НС1 в 80%-ном метаноле, собирают фракцию 50—400 мл. Элюат упаривают до объема 0,5 мл, переносят в мерную колбу емкостью 50 MI, разбавляют раствором для элюирования и доводят объем до метки. В случае очень малых содержаний лития (0,001%) готовят ~5—20 мл раствора.

При прямом определении лития 10 мл анализируемого раствора смешивают в мерной колбе емкостью 50 мл с 10 мл 0,2 М водного раствора AI(NOs)s и разбавляют водой до 50 мл (концентрация раствора пробы 10 мг Li/мл).

Стандартные растворы три прямом определении лития готовят в интервале концентраций 0,025—0,1 мкг Li/мл, при определении после хроматографического отделения 0,002—0,01 мкг Li/мл. Стандартные растворы должны содержать такие же количества соляной кислоты, нитрата алюминия и метанола, что и приготовленные растворы проб. Исходный стандартный раствор лития готовят, как описано выше, из Li2C03. Литий определяют с помощью спектрофотометра с записью спектра, пламя ацетилено-воздушное. Измерение проводят по методу ограничивающих стандартных растворов; на фоновое излучение вводится поправка.

Наряду с применением хроматографического отделения лития от посторонних элементов, влияние последних при значительных их концентрациях (10—40%) можно устранить другими способами. К числу их относится метод осаждения Al, Fe, Ti, Са И Mg в присутствии аммиака растворами карбоната и сульфата аммония [225, 256, 682, 736, 1323, 1375] или мочевины [86,

1374]. Использование для этой цели карбонатов кальция и свинца (СаСОа и РЬС03) приводит к заниженным результатам вследствие адсорбции части лития осадком [908, 911]. В работе [256] рекомендуют отделение основной массы алюминия и железа в виде окислов (см. стр. 137). После разложения образца фтористоводородной и хлорной кислотами остаток прокаливают при 500—550° С в течение 1 часа. При этом алюмини