исутствии органического растворителя

Бутанол 5 2,6 раза

Ацетон 5 1,7 »

Этил ацетат 5 2,2 »

Метанол 95 5,0 раз

Этанол 95 4,7 раза

Уксусная кислота 12 2,0 »

Как видно из табл. 26, все приведенные в ней опганические

растворители увеличивают оптическую плотность пламени и

могут быть использованы для повышения чувствительности определения лития. Наибольшее увеличение отсчета (в 4,7

5 раз) достигается в присутствии этанола и метанола при концентрации их'95%, однако режим горения пламени при использовании обычных горелок несколько изменяется и для удобства работы в фотометрируемые растворы добавляют 5% бутанола, получая увеличение чувствительности определения лития в 2,6 раза, т. е. 0,05 мкг Li/мл. Определение лития в растворах, содержащих 95% метанола и этанола, можно проводить при использовании горелок-распылителей.

График зависимости оптической плотности пламени от концентрации лития в растворе прямолинеен до 10 мкг Li/мл (рис. 24).

?116

117

Соли Na, К, Cs, Mg, Ca, Sr, Ва и Al при концентрации 10 мг/мл, считая на металл, не мешают определению 2 мкг Li/мл при использовании пламени смеси пропан—бутан с воздухом [170]. Не влияют Na, К, Mg, Са, Sr на определение лития при использовании ацетиленового пламени [157]. Соли железа (5 мг Fe/мл) снижают оптическую плотность пламени лития (2 мкг Li/мл) на 15% (табл. 27). Из сравнения влияния Mn, Са, Sr, Ва и А1 при определении лития атомню-абсорбционной и эмиссионной фотометрией пламени видно, что влияние фонового излучения перечисленных посторонних элементов, имеющее место в эмиссионном методе, исключается в абсорбционном.

Li, mi/мл /Гиигеята, л?

Рис. 24. Зависимость оптической плотности пропан-бутанового пламени (?. = 670,8 нм) от концентрации лития в растворе

Рис. 25. Влияние концентрации кислот на определение лнтия (2 мкг/мл)

1 — CH.COOH, HN03; 2 — H,SO<; S — HCI; 4 — H,PO<

Такие явления, как образование труднолетучих и труднодис-социируемых соединений, а также ионизация, с которыми приходится сталкиваться в эмиссионном анализе, сохраняются и в атомно-абсорбционном методе. Первые два вида влияний в атом-но-абсорбционной спектрометрии могут быть устранены при применении высокотемпературного пламени, например смеси закиси азота с ацетиленом (т. пл. «3000°С), а для подавления ионизации добавляется какой-либо из легко ионизирующихся (щелочных) металлов [1047].

В обычно используемых для анализа пламенах (пропан — бутан и ацетилен) влияния, связанные с образованием труднолетучих или труднодиссоциируемых соединений и вызываемые в большинстве случаев кислотами, значительны, влияние же вследствие смещения равновесия ионизации не проявляется. Влияние концентрации кислот на оптическую плотность пропан-бутанового пламени при введении в него лития приведено на рис. 25 [170].

Как видно из рисунка, азотная и уксусная кислоты до концентрации 5JV практически не влияют на результаты атомно-абсорб-ционного определения лития. Серная и соляная кислоты мри концентрации 5JV снижают отсчеты для лития на 45—55%. Наиболее сильно влияет фосфорная кислота, снижая отсчеты на 80% при концентрации 5АЛ Изучение влияния кислот методами двух распылителей показало, что оно одинаково как при введении их в пламя вместе с раствором лития, так и порознь — через другой распылитель. Это свидетельствует о том, что кислоты влияют не на процесс распыления, а на процессы, протекающие в пламени.

При атомно-абсорбционном определении лития для получения слоя поглощающих свет атомов, кроме пламени, могут быть использованы и другие способы. Очень высокая чувствительность, равная 3-Ю"12 г, может быть получена с помощью графитовой кюветы (по Львову) при объеме анализируемого раствора 0,0005—0,005 мл и концентрации 0,01—0,001 мкг Li/мл [280, 444].

Атомно-абсорбционный метод в последнее время широко применяют при анализе различных объектов.

Спектральный метод определения изотопного состава

Эмиссионный метод. Определение изотопов лития спектральным методом подробно рассмотрено в монографиях [149, 154]. Изменение массы ядра приводит к изотопическому смещению спектральных линий, которое может быть зарегистрировано как эмиссионным, так и атомно-абсорбционным методом. При опре118

119

делении изотопов лития чаще всего используют резонансный дублет. 6708А. Изотопическое расщепление этой линии равно ширине дублетной структуры и составляет 0,15А (рис. 26). Для разрешения изотопической структуры необходима аппаратура высокой разрешающей силы. Обычно используют интерферометр Фабри — Перо и дифракционный спектрограф высокой разрешающей силы. В качестве источника света такие источники возбуждения, как дуга и искра, непригодны вследствие'большой ширины линии и поэтому для получения узких линий спектра лития в основном используются трубки с охлаждаемым полым катодом (рис. 27).

Возбуждение высокочастотным разрядом увеличивает яркость

опектра и снижает погрешность анализа [311]. Как видно из

, рис. 26, в смеси "Li и 7Li структура лиLM , нии 6708 А представляе