ководствах [58, 60, 288, 423, 425, 560]. Определение лития проводят по линиям нейтральных атомов. Упрощенная схема возможных переходов электронов на различные уровни энергии и соответствующие им спектральные линии атома лития приведены на рис. 21. Наблюдаемые в спектре лития наи104

более яркие линии соответствуют переходам электрона с близлежащих уровней на основной или первый возбужденный. Линии спектра иона лития находятся в далекой УФ-области и не используются в анализе. Характеристики наиболее интенсивных линий спектра лития приведены в табл. 22.

Наиболее чувствительной линией в видимой области спектра лития является линия 6707,84 А, в УФ-области — 3232,61 А. Менее чувствительные, но также используемые в анализе лития—6103,642 и 4602,863 А.

Возможные помехи при спектральном определении лития из-за наложения линий посторонних элементов приведены в табл. 23.

Соединения лития легколетучи и при испарении из угольного электрода поступают в пламя дуги вместе с другими легколетучими фракциями образца. Положение лития в рядах летучести элементов зависит от рода соединений, в которых он находится [423]. Литий в виде окисла по летучести занимает место после наиболее летучих элементов, таких, как Cd, Zn, Pb, Sn,

Возможные помехи при спектральном определении лития [560]

In, Ga и Ge. Хлорид лития испаряется раньше других хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов. Литий в виде сульфата по летучести занимает среднее положение между К, Na, Mg, с одной стороны, Са и Ва — с другой.

Установлено [250], что такие соли, как LUSOi, Li2C03, при нагревании в дуге переменного тока разлагаются с образованием труднолетучей Li20. Фторид лития в тех же условиях испаряется без разложения. Это явление используют при количественном определении лития в пробах различного состава.

Литий — легко ионизирующийся элемент (потенциал однократной ионизации —5,39 эв). На интенсивность линий спектра лития оказывает большое влияние присутствие значительных количеств других легко ионизирующихся элементов, таких, как натрий и калий. Вследствие подавления ионизации лития интенсивность его спектра возрастает.

При определении лития в пробе часто используют внутренние стандарты. Так, при определении лития по линии 6707,84 А в качестве внутреннего стандарта применяют натрий (линия 5688,22 А) [559, 880], калий (6911,3 и 6938,98 А) [742, 880], цезий (6723,28 А) [581 и стронций (6408,5 А) [1316]; по линии 6103,64А—натрий (5688.22А) [559]; по линии 8126.52А — натрий (8194,81 А) [60]; по линии 3232,61 А—калий (3447,70 А) [560, 697]. Как отмечается в [60], при использовании стронция в качестве элемента внутреннего стандарта необходимо иметь в виду его меньшую летучесть и поэтому следует подобрать такую экспозицию, чтобы он полностью испарился. Вследствие самопоглощения графики зависимости отношения интенсивноNd Ru

ce

HI La Eu Lu Zr Pr Tb Nd

Длина вол4603,420 J 4603,210 4603,116 4602,950 4602,946 4602,944 4602,944 4602,884

4602,860!

4602,808

4602,752

4602,7131

4602,700

4602,630

4602,6001

4602.573

4602,562

4602,5031

4602,242

Эле- [Ьтина вол- 7оти

мент ны, Л

Fe 3233,054 100 R

Ni 3232,963 300

Ce 3232,875 3

Co 3232,874 60

Ti 3232,791 8

Ru 3232,751 50 Ce 3232,665 3

W 3232,652 9

Dy 3232,652 15

Sm 3232,620 10

Li 3232,610 1000 R

Os 3232,540 150

Rh 3232,504 6

Sb 3232,499 150

Sm 3232,497 4

W 3232,486 9

Pb 3232,353 30

Pd 3232,320 2

Eu 3232,310 4

Th 3232,308 CO

Ce 3232,290 15

Ti 3232,280 30

Та 3232,275 25

W 3232,231 3

1 U 3232,15' 12

w 3232,13' I 6

106

Интенсивность линий лития в значительной степени зависит от состава пробы [56, 58, 60, 288, 352, 423, 425, 560]. Исследования влияния добавок различных веществ на скорость поступления лития в разряд проводились во многих работах [146, 212, 622]. Изучалось также среднее время пребывания атомов лития в дуговом и других разрядах [284]: для устранения влияния состава анализируемого вещества на получаемые результаты применяют буферные вещества — соли галлия, индия, лантана и др. [748], а также соли натрия и калия, снижающие температуру дуги и тем самым ионизацию атомов лития, что в конечном счете приводит к увеличению интенсивности спектра лития.

Чувствительность определения лития в дуге при одновременном полуколичественном определении большого числа элементов составляет всего 0,01% (образец 2 мг [636]) или ~0,4 лкг[554].

Определение лития с помощью источника света — дуги переменного тока непрерывного горения — при методе просыпки образца изучено в [471]. Чувствительность определения лития в образцах на основе А1203 равна 0,001 % (линия 2741,3 А).

Различные варианты использования искрового разряда для качественного и количественного определения лития в растворах описаны в работах [20, 915, 973, 1239]. В растительных материалах без озоления литий можно определять после брикетирования мелко измельченного порошка с графитом в разряде искры [1092]. При вдувании аэрозоля анализируемого раствора в искровой промежуто