астворах соответственно —2,11 и —2,35 в.

Наиболее удобно работать в 50%-ном водно-этанольном растворе. Полярографическое определение лития в водно-этанольном растворе существенно облегчается. На фоне очищенных тет-раметил- и тетраэтиламмониевых солей и оснований были получены полярографические волны лития правильной формы в пределах концентраций (1—11) - Ю-3 N. Высота волны лития прямо пропорциональна концентрации до 8-Ю-3 N при концентрации фона 0,1 N, до 4- Ю-* N при концентрации фона 0,05 N.

Были определены [1149] диффузионные токи ионов щелочных металлов в 0,1 N растворе гидроокиси тетраметиламмония в смесях вода — спирт (метанол, этанол или прсшанол). В среде 80%-ного этанола были найдены относительные величины диффузионных токов в 0,001 N растворах солей щелочных металлов: Li+ 0,53; Na+ 0,70; К+ 0,76; Rb+ 0,85 и Cs+ 0,88.

В 80%-ном этаноле, содержащем 0,25 М основание тетра-этиламмония, литий можно определять в присутствии шести100

кратного количества смеси калия и натрия [202]; в 0,1 М растворе гидроокиси тетраэтиламмония в 80%-ном изопропанолеможно раздельно определять литий и рубидий или литий и цезий [1242]. Потенциал полуволны лития —2,37 в.

В водно-этанольных растворах солей четвертичных аммонийных оснований присутствие ионов алюминия, кальция, железа и других тяжелых металлов препятствует полярографическому определению лития и других щелочных металлов. Четвертичные аммонийные основания осаждают в водно-этанольной среде эти ионы в виде гидроокисей. Гидроокись железа образует коллоидный раствор, менее устойчивый, чем в водной среде. В присутствии магния, образующего быстро коагулирующий осадок гидроокиси, все перечисленные ионы переходят в осадок, раствор при этом надо фильтровать.

В раствор, подготовленный для определения лития и содержащий сравнительно небольшие количества посторонних катионов, добавляют 2 капли 0,1—0,2 N раствора соли магния (сульфата или хлорида), этанол и необходимое количество четвертичного аммониевого основания. После перемешивания раствор выдерживают 15 мин. и отбирают для полярографирования прозрачный раствор, не фильтруя и не взмучивая его [1041].

Возможность полярографического определения лития была изучена также при помощи современных аппаратурных методов — осциллографической полярографии и полярографии переменного тока. При снятии осциллотюлярограммы лития в водных растворах, содержащих хлорид тетраметиламмония в концентрации 0,1 М, при различной скорости линейной развертки напряжения получают более отрицательные значения потенциалов восстановления, чем при использовании обычного метода. Потенциал полярографического пика возрастает с увеличением скорости развертки напряжения и является ее линейной функцией. При времени задержки капли 4,3 сек. и скорости развертки 4 в/сек потенциал пика лития —2,60 в (нас. к. э.). Для остальных щелочных металлов —2,38 в [690].

Определение лития на фоне 0,1 М иодида тетраэтиламмония изучено с помощью полярографии переменного тока [184].

Полярографический метод определения лития нашел применение в различных случаях анализа. При систематическом ходе анализа щелочных и щелочноземельных металлов к раствору добавляют 0,1 N H,POL для осаждения Ва, Са и Sr и полярогра-фируют на фоне гидроокиси тетраметиламмония. Получают по-лярограмму, состоящую только из двух волн — лития и суммы щелочных металлов [929].

Описаны методы полярографического определения лития в воздухе [84], каучуках [470] и в природных водах [413].

Изучено полярографическое поведение лития в различных неводных растворителях [670]. Ы.М'-Диметилформамид является перспективным растворителем при полярографических исследо101 ваниях [высокая диэлектрическая постоянная, широкая область существования в жидком виде (т. замерз. —63°С, т. кип. 153°С), растворы солей имеют низкое электрическое сопротивление]. Так как в растворах иодида тетрабутиламмония в диметилформами-де можно достичь отрицательный потенциал —2,40 в (против ртутного дна), то могут быть получены хорошо выраженные волны для щелочных металлов. Потенциал полуволны восстановления лития составляет -М,81 в и волна лития хорошо отделена от волн других щелочных металлов (—1,52; —1,55 в). При концентрации лития больше 0,003 М на подпрограмме появляется максимум. Восстановление лития обратимо. Константа диффузионного тока id—1,09.

Полярографию в среде безводного этилендиамина в присутствии нитрата тетраэтиламмония применяют для определения лития, образующего в этой среде хорошо выраженную волну [1243, 1244].

Электрохимическое восстановление ионов лития в пиридине изучено в работе [664]. На фоне 0,1 М раствора перхлората тетраэтиламмония литий образует слабо выраженную волну с потенциалом полуволны —2,17 в против нормального серебряного электрода в пиридине. Константа диффузионного тока i<(= 1,3.

При концентрациях лития выше 2,5 ммоль/л на волне появляется максимум. Значение для лития на 0,26 в более отрицательно, чем для других щелочных металлов (—1,89; —1,91 в). Меньшие значение и по сравнению с найд