малых количествах лития добавление бензола улучшает определение точки эквивалентности.

В работах [1116, 1117] предлагается метод кондуктометр иче-ского определения лития, основанный на переведении хлорида лития под действием влажной окиси серебра в гидроокись. Титруют 0,1 JV раствором Н3Р04 в 75%-ном этаноле. Метод позволяет определить литий в присутствии Na, К, Mg, NH, [1117]. При кондуктометрическом определении содержания окиси лития в смеси с карбонатом [192] растворы, содержащие LiOH и Li2COs, титруют 0,01—0,1 N НС1. Присутствие LiOH в растворе определяется по характерному излому на кривой титрования. Метод позволяет определять 0,1—0,5% Li20 в Li2C03.

Как показано в работе [1431], метод кондуктометрии может быть использован для определения хлоридов лития и калия в бинарной смеси. Общее содержание хлоридов определяют путем выпаривания анализируемого раствора досуха и взвешивания.. Остаток затем растворяют в известном объеме воды и по измеренной электропроводности раствора определяют содержание лития с помощью калибровочной кривой, полученной по стандартам с различным соотношением LiCl и КО и постоянной суммарной концентрацией. Точность определения зависит ог соотношения LiCl и КС1. Она составляет ±0,2% при соотношении LiCl: КС1= 1 : 1, ±1%—1 : 10 и ±10% —1 : 100 [512].

Концентрацию хлорида лития в пиридине можно определить-по методу высокочастотного титрования (применяя раствор нитрата серебра) [950].

Осадительное титрование в среде неводных растворителей с осциллометрическим определением конца титрования изучалось.

в работах [779, 884, 885]. Показана возможность определения лития при титровании раствором фторида аммония в среде 96%-ного этанола. Не мешают определению до 20 мг натрия и 10 мг калия. Точность метода ± 1 % (779]. Растворы солей щелочных металлов (NaJ, KJ, RbJ, NaC104, KAsF4) могут быть оттитрованы раствором LiCl в среде ацетона, метанола, метилэтил-кетона и других растворителей. При титровании осаждаются нерастворимые в органических растворителях хлориды натрия, -калия и рубидия. Возможно также титрование взвесей солей щелочных металлов, нерастворимых в органических растворителях, растворами солей щелочных металлов, связанных с анионом, образующим с катионом лития труднорастворимую соль, например раствором бензоата натрия. При добавлении хлорида лития •образуется смесь нерастворимых хлорида натрия и бензоата лития, после достижения эквивалентной точки и добавления избытка LiCl отсчеты резко возрастают.

ФОТОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Описанные в главе II цветные реакции с оксиазосоединения-ми применяют для прямого фотометрического определения лития. Методы достаточно специфичны в присутствии других щелочных металлов (Na, К, Rb и Cs), щелочноземельные элементы должны отсутствовать. Ранее для определения лития предлагались косвенные методы, основанные на его осаждении и определении катиона или аниона, входящего в состав осадка. Предложен турбидиметрический метод для непосредственного определения лития в растворах его хлорида в среде амилового спирта и флуориметрические методы. В табл. 18 приводятся фотометрические и флуориметрические методы, которые применяются для определения лития.

Методы с использованием цветных реакций

Определение с тороном I. Прямое колориметрическое определение лития может быть выполнено с помощью реагента тарой I [бензол-2'-арсоно-(Г-азо-1)-2-01Ксинафталин-3,6-дисульфо-кислота], обладающего большой чувствительностью. Изучению метода определения лития с тороном I посвящены работы [4, 27, 329, 466]. В щелочном растворе реагент окрашен в оранжево-красный цвет, в присутствии избытка лития окраска желтая. Точно так же ведут себя магний и щелочноземельные металлы. В образующемся комплексе на 1 молекулу торона I приходится 1 атом лития, константа нестойкости комплекса 2,4±0,3-10~3, молярный коэффициент погашения, вычисленный при 470 нм, равен 10 680.

К 50 мл нейтрального исследуемого раствора хлорида или сульфата лития (0,15—0,5 мг Li), помещенного в колориметрический цилиндр, приливн88

89

0.40

Рис. 12. Спектры поглощения комплекса лития с тороном I

1 — прямое фотометрирование

(0,5 МКГ/МЛ Li):

2 ,— после экстракционного отделения лития (1 МКГ/МЛ LI)

Ш Л, Т

10-кратные количества кальция и магния в водно-ацетоновом варианте определению лития не мешают. Все ионы, осаждающиеся КОН, должны отсутствовать. Для определения более высоких содержаний лития (0,5—2,5%) в сплавах [466] и природных водах [309] с помощью торона I требуется предварительное отделение мешающих элементов, в первом случае используется электролиз раствора, во втором — осаждение их в виде фосфатов. На рис. 12 приведены спектры поглощения комплекса лития с тороном I, полученные прямым фотометрированием и после экстракционного отделения лития от мешающих элементов.

В работе [438] изучено влияние различных органических растворителей на чувствительность и точность спектрофотометриче-ского определения лития с раствором торона I (измерение оптической плотности при 510 нм). Установлено, что