, приливают 20 мл насыщенного раствора пирофосфата натрия для связывания железа в-комплекс, не реагирующий с иодидом, затем прибавляют 10 мл 10%-ного раствора иодида калия и титруют выделившийся иод. 0,1 N раствором тиосульфата натрия, добавляя в конце титрования раствор крахмала. 1 мл 0,1 N раствора Na2S203 соответствует 0,08675 мг Li.

Поскольку используемый КОН может содержать до 0,5% натрия, то могут получаться несколько завышенные результаты анализа. Поэтому рекомендуется провести с приготовленным реагентом несколько определений известных количеств лития (0,5—2,0 мг) для установления поправки.

Приготовление реагента: 23 г периодата калия растворяют при слабом нагревании в 100 мл 2N КОН, добавляют 400 мл воды и 20 мл \М раствора хлорида железа (270 г FeCl3-6H20 в 1 л 0.2JV НС1), перемешивают и добавляют еще 400 мл 2N КОН. После растворения гидроокиси железа раствор разбавляют водой до 1 л. Раствор устойчив длительное время при хранении в темноте в закрытой парафинированной посуде (во избежание выщелачивания натрия из стекла).

В работах {24, 1295] установлено, что если осаждение лития проводить с большим избытком реагента, то получаются результаты, завышенные на 70—100% (по сравнению с фактическим содержанием лития); это обусловлено, по мнению авторов, со-осаждением K2FeJOe. В случае осаждения лития при 45—50° С погрешность анализа не более 5—6%.

86

Авторами [1296] найдены условия определения лития в виде двойных периодатов с другими металлами. Наиболее удобно выделение лития в виде двойного периодата с алюминием состава 121л20-А120,.ЗЛ207. Метод пригоден для определения 5—20 мг Li. Ошибка определения 0,5—1,0%. Определению не мешает до 500 мг Na.

Арсенатный метод. Метод основан на осаждении лития в виде арсената состава Li3As04 м последующем иодометричеоком титровании связанного с ним AsO|~[123].

К анализируемому раствору (2—15 мл) на каждые 10 мг Li прибавляют тю 10—15 мл IN растворов арсената натрия и КОН. Смесь упаривают на водяной бане при 80—90° С до появления первых кристаллов. Затем прибавляют равный объем изопропанола и нагревают 1 час. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают смесью воды с изопропанолом (1:1), растворяют в разбавленной (1 : 10) H2S04, прибавляют иодид калия и выделившийся иод титруют раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала. При определении 3,8—38 мг Li ошибка составляет ±0,4%.

Другие методы

Предложено определять содержание лития, оттитровывая хлорид лития раствором нитрата серебра по Фольгардту [1406] (после отделения хлорида лития от хлоридов натрия и калия 2-этил-2-гексанолом).

Описан [1297]косвенный комплексонометрический метод определения лития в форме LiCl, включающий осаждение О" в виде .хлорида серебра, растворение осадка AgCl в аммиачном растворе K2[Ni(CN)J и титрование выделившегося в эквивалентном количестве иона никеля раствором комплексона III с применением в качестве индикатора мурексида. Ошибка определения J0—500 мкг Li20 составляет sg;2%.

Осаждение лития в виде KLiFeTO0 может быть использовано для косвенного комплексонометрического определения. Осадок феррипериодата растворяют в соляной кислоте, кипятят до полного разложения периодата и после охлаждения оттитровывают Fe3+ стандартным раствором комплексона III при рН 1 в присутствии роданида аммония; Fes+ можно также оттитровать в 2JV НС1 раствором нитрата закиси ртути в присутствии NHtSCN в .качестве индикатора [1080].

Описан также метод определения карбоната лития спектро-фотометрическим титрованием раствором 1,3-диметилвиолуровой кислоты при 538 нм. Определяемые количества 40—90 мгк-экв Li. Карбонаты других щелочных металлов титруются совместно с литием [1337].

В работе [815] показана возможность кондуктометрического определения ацетата лития в водной среде титрованием раствором трихлоруксусной кислоты. Ацетаты других щелочных, а также щелочноземельных металлов определяют аналогичным обра87

зом. Сульфат лития может быть оттитрован кондуктометрически раствором ВаС12. Оптимальная концентрация растворов 0,1 -У,при концентрации 0,01 N целесообразно добавление небольших количеств этанола (991].

Ряд методов предложен для определения лития, находящегося в виде хлорида в растворе органического растворителя, полученном после отделения лития от других щелочных металлов.

Хлорид лития, растворенный в ацетоне, циклогексаноне, тет-рагидрофуране и др., может быть оттитрован кондуктометрически (или фотометрически) раствором перхлората меди [1299]. В этом случае ион меди образует с хлоридом лития комплекс LiCuCl3-n(R2)CO, раствор которого окрашен в красно-оранжевый цвет и хорошо проводит электрический ток.

Пробу хлоридов щелочных металлов высушивают при 120—^130° С и экстрагируют 50 мл ацетона или циклогексанона 1 час. Экстракт отфильтровывают, разбавляют органическим растворителем^ до 100 мл. 5—25 мл полученного раствора титруют 0,01—0,001 М раствором перхлората меди в ацетоне.

Метод применим при содержании лития Ю-2—10"" и в микромодификации до Ю-8—10_в г-атом Li. При очень