рного экстракта, полученного как описано на стр. 60, смешивают с равным объемом воды и титруют 0,1 N раствором НС1 с индикатором тимоловым синим.

Хлорид лития можно оттитровать [220] в смеси метанола и ацетона (1 : 2,7) раствором гидроокиси тетраэтиламмония. Возможно определение лития в смеси с солями Fe, Со, Си, Сг и Sb.

Перхлорат лития в смеси с перхлоратом аммония или хлорной кислотой в растворе пиридина или ацетона может быть оттитрован гидроокисью трибутилэтиламмония.

Ацетат лития оттитровывают в среде ледяной уксусной кислоты раствором хлорной кислоты [695], а также в ледяной уксусной кислоте, метаноле и «-пропаноле растворами хлорной кислоты и л-толуолсульфокислоты в ледяной уксусной кислоте и ди-оксане [937]. Литиевые соли карбоновых кислот, растворимые в метаноле, могут быть оттитрованы раствором кислоты в диокса-не с индикатором тимоловым синим [1357].

О потенциометрическом раздельном определении ацетатов лития и калия или аммония см. [1160]. Об определении лития с использованием комплексообразования с аминополикарбоновы-ми кислотами см. [1095, 1255].

Иодометрические методы

Периодатный метод. В сильнощелочяом растворе периодат калия осаждает литий, образуя смесь периодатов с соотношением Li: J = 1 : 4,5. В определенных условиях это соотношение сохраняется постоянным, что было использовано для количественного определения лития [1214].

2 мл исследуемого раствора (0,1—50 мг Ц) нагревают до 60—70° С, добавляют по каплям реагент (24 г КОН + 10 г периодата калия + 100 ял воды) в количестве 2—7 мл. Осадок отстаивают 20 мин. при 60—70° С, отфильтровывают через стеклянный фильтр-тигель с пористым дном № 4, промывают 4 раза 5 N раствором КОН (порциями по 2 мл), затем растворяют в 1 N H2S04, разбавляют водой до 100—150 мл, добавляют 2 г KJ, выделившийся йод оттитровывают 0,1 JV раствором тиосульфата натрия. 1 мл 0,1 JV раствора тиосульфата натрия соответствует —-0,41—0,43 мг Li.

Метод основан на постоянстве состава осадка при эмпирически подобранных условиях. Для получения удовлетворительных результатов требуется строгое соблюдение их и установление титра раствора тиосульфата по известным количествам лития, обработанным таким же путем. Анионы SO, , CI", а также катионы К"\ Na+o количестве до 150мг не мешают. При этом содержании натрия осаждение лития проводят при комнатной температуре. Возможно также присутствие до 50 мг NH4 , при большем его содержании растворимость осадка увеличивается. Щелочноземельные металлы должны быть предварительно отделены.

Осаждение лития в виде периодата может быть проведено также и по методу возникающих реагентов [1274а]:

KJO„ + K2SaOe +• 2КОН -» KJ04 + 2KaS04 + НаО.

Определение лития заканчивается весовым методом, для чего осадок периодата лития растворяют в серной кислоте, из раствора калий осаждают в виде перхлората, фильтрат выпаривают, остаток прокаливают и взвешивают литий в виде сульфата. Од-яако можно применить и описанный выше объемный метод.

Феррипериодатный метод [320, 1175]. В щелочном растворе литий осаждают калиевой солью комплексной железоиодной кислоты, которая образуется при смешивании растворов хлорида железа(Ш) и щелочного раствора периодата калия. Состав осадка, образующегося в определенных условиях, выражается формулой LiKFeJO,. После растворения осадка в серной кислоте содержание йодной кислоты определяется иодометрически. Метод довольно чувствителен, так как грамм-эквивалент лития при этом определении равен 7и г-атома Li. Необходимо предварительное удаление натрия (соосаждается с литием). Натрий при умеренной концентрации и в отсутствие лития не дает осадка периодата, но в присутствии лития осаждается с ним, увеличи34

85

вая содержание йодной кислоты в осадке. Достаточно полнот» отделения натрия для этого случая можно достигнуть разными методами, например, с этанолом, насыщенным хлористым водородом [9, 1233], а также со смесью этанола и соляной кислоты (5 : 2). Другие щелочные металлы не мешают.

Анализируемые соли могут быть в виде хлоридов, нитратов, сульфатов или перхлоратов. Метод пригоден при содержании 0,05—3 мг лития, не более 0,1 мг натрия и нескольких миллиграммов калия, рубидия или цезия. Катионы металлов других аналитических групп, а также соли аммония должны отсутствовать.

Анализируемый нейтральный или слабокислый раствор выпаривают досуха, остаток растворяют в 5 мл 1 N раствора КОН, при количествах лития-0,05—0,2 мг в I мл I N КОН, нагревают до 95—100° С, приливают по каплям при помешивании также нагретый почти до кипения раствор реагента до* прекращения образования осадка, а затем еш? небольшой избыток его, чтобы жидкость, отстоявшаяся над осадком, была четко окрашена в желтый цвет. Оставляют на кипящей водяной бане 15 мин. и охлаждают. Осадок отфильтровывают через стеклянный фильтр № 3 или 4, промывают 5 раз по 3 мл 1 № раствором КОН и растворяют осадок на фильтре 10 мл 4Л/ H2S04. Промывают фильтр несколько раз водой, соединяют промывную жидкость с сернокислотным раствором, разбавляют водой до объема 200—'250 мл