виде коричневых пятен. Чувствительность определения лития в зоне 0,5—1 мкг. Разделяемые количества щелочных металлов 10—1000 мкг. Как уже было отмечено, зона лития продвигается меньше всего по направлению к катоду, затем следует зона натрия; калий, рубидий и цезий образуют следующую одну зону. В качестве примера укажем, что при проведении электрофореза по способу [853] зона лития передвигается на расстояние 16—19 см, натрия 22—24,5 см, калия, рубидия и цезия 30,6—34,7 см от места нанесения анализируемого раствора. Степень передвижения зон различается на 4—10% в зависимости от направления, по которому вырезана полоска для электрофореза из листа бумаги. При проведении электрофореза на бумаге, пропитанной растворами этилендиаминтётраацётата или цитрата аммония, литий и другие щелочные металлы отделяются от щелочноземельных металлов, передвигающихся к аноду [781].

Для отделения лития и других щелочных металлов от Ag, Т1 и Hg, а также для разделения всех щелочных элементов, включая К, Rb и Cs, предложен метод [1273], в котором используются два различных электролита — католит и анолит. Полоску бумаги разрезают на две части, сторону, которая будет примыкать к аноду, смачивают раствором, содержащим 0,0125 М нитрилотриуксусную кислоту, 0,1 М NHiOH и 0,05 М цианистоводородную кислоту; другую половину полоски бумаги смачивают 0,2 М раствором формиата аммония и 0,4 М раствором

76

трихлоруксусной кислоты в нитрометане. Анализируемый раствор наносят на анодную половину бумаги, затем обе половины соединяют и проводят электрофорез. Зоны Ag, Т1 и Hg передвигаются к аноду, зоны щелочных металлов — к катоду. Для разделения щелочных металлов может быть использован также радиальный электрофорез на бумажных фильтрах диаметром 18 см [625].

Количественное определение лития обычно проводят пламенно-фотометрическим методом после отделения от других металлов электрофорезом в растворе, полученном путем обработки соответствующего отрезка фильтровальной бумаги отмеренным количеством воды. О методе, в котором используется «удерживание» зонами щелочных металлов после их разделения всасываемого раствора роданида железа, см. [1238].

Отделение лития от натрия и других металлов может быть проведено также путем электрофореза в тонком слое силикаге-ля, -содержащего крахмал [476, 626], или же на асбестовой бумаге, пропитанной расплавом нитрата натрия [579, 580].

Комбинирование метода распределительной хроматографии на бумаге и электрофореза позволяет разделять щелочные, щелочноземельные металлы и анионы CI-, Br-, J", CNS- и РО,2" [1262].

77

В работах [lib, 231, 524] изучено поведение лития и его отделение от натрия и калия при электрохроматографировании с использованием ионообменных смол и электрофореза. Описан способ разделения щелочных металлов с помощью электрофореза на ионообменной бумаге, пропитанной фосфатом циркония [565]. О непрерывном разделении лития и натрия на колонке щелевого типа, заполненной катионитом КУ-2, см. [483]; разделение проходит более эффективно, чем при заполнении колонки кварцевым песком.

Определение лития путем электрофореза в капилляре при автоматической регистрации силы тока приводится в [ 1370]. Использование «вытеснительного» электрофореза при отделении лития описано в [616]. В работе [325] описан способ выделения микропримеси лития (10-г%) из металлического натрия, основанный на отделении натрия с помощью электролиза на ртутном катоде и разделение натрия и лития путем электрофореза на колонке, заполненной кварцевым песком; изучена относительная разница подвижностей ионов изотопов лития [489].

79

Определение в виде литийцинкуранилацетата. Метод основан на образовании труднорастворимого литийцинкуранилацетата LiZn(U01),(CH,CO,)»-'6H,0 [1090, 1275]. Образовавшийся осадок отфильтровывают через сутки, промывают этанолом, высушивают на воздухе и взвешивают. В этой форме литий м<^жно взвешивать после предварительного отделения его от многих элементов других аналитических групп и натрия. Необходимо введение поправки на растворимость осадка в этаноле. Определяемое количество лития 0,7—2,8 мг, точность метода ±2—4% [859]. По данным [191, 765], литий взвешивают в виде безводной соли, высушивают при 125—162° С. Фактор пересчета на литий 0,00490. Вместо цинкуранилацетата в качестве реагента можно использовать никельураяилацетат [1275]. Состав образующегося осадка точно не установлен, поэтому пользуются эмпирическим фактором пересчета на литий, равным 0,00457.

Автор [1109] предлагает определять литий в виде LiCo(U02)3-? (СН3С02)э-6НгО, при этом коэффициент пересчета массы выделенного осадка на литий равен 0,00458. Определению лития этим методом мешают натрий и катионы с ионным радиусом 0,78—0,83 А, которые могут замещать Со2+ в кристаллической решетке литяйкобальтуранилацетата. При определении 0,5— 2 мг Li ошибка определения ~ 15%.

К сухому остатку (0,005—0,01 г) LiCl добавляют 10 мл раствора реагента, перемешивают 15 мин. и отфильтровывают через стеклянный фильтр-тигель. Промывают 5 раз по 5 мл реаг