боте [694] использовали бумагу, пропитанную ди-(2-этилгексил)ортофосфорной кислотой, элюирование проводили растворами уксусной кислоты различной концентрации; в большинстве случаев значения R, для Li, К, Rb и Cs близки.

Литий можно отделить от щелочных металлов на слое сили-кагеля, пропитанном раствором 2,6,8-триметилнонилдигадроген-фосфата в хлорбензоле [1291], или на полоске гидрофобизиро-ванной бумаги, обработанной трибутилфосфатом [1126]. Применяют метод выделения лития из водных щелочных растворов [1014], основанный на способности лития образовывать комплексы с В-дикетонами и основаниями Льюиса. Пропускают анализируемый раствор через слой частиц политетрафторэтилена, покрытых 0,18 М раствором дибензоилметана в смеси трибутил-фосфата и додекана (1 : 1), элюируют щелочные металлы, кроме лития, 3,2 М раствором НС1. Литий элюируют из колонки 0,6 М раствором НС1.

Газовая хроматография

Обзор работ, посвященных изучению В-дикетоновых соединений лития и других металлов, дан в [226]. Было найдено, что соединения с трифторацетилацетоном, гексафтор ацетил ацетоном, дипивалоилметаном и трифторацетилпивалоилметаном имеют достаточную летучесть, для того чтобы они могли быть использованы для газовой хроматографии [617]. В работе [619] поведение хелатов лития, а также натрия и калия было изучено с помощью масс-спектрометрии. Исследовались комплексы с пентафторпропаноилпивалоилметаном и гептафторбутаноилпи-валоилметаном. Масс-спектрометрическое изучение показало, что при испарении и ионизации образуются ионы состава LiL, Li8L и LijL2 (L — лиганд) и др. Литий в комплексах с обоими В-дикетонами может быть определен масс-спектроскопически с чувствительностью 10""—Ю-9 г.

Комплексы лития, натрия и калия с этими двумя лигандами хроматографировались отдельно и в смеси на колонке длиной 90 см- с носителем, покрытым 2,5% силиконовой смолы Е-301, при 200° С, при пропускании тока азота. Время удерживания

74

составляет для лития 31—33 сек., для натрия 40—43 сек., для калия 81—85 сек. в случае различных комплексов. Однако при хроматографировании смеси в тех же условиях пики щелочных металлов не разрешаются. Это явление можно объяснить как результат обменных реакций, происходящих при выбранной температуре, и указывает на то, что хроматографическое разделение комплексов этих металлов невозможно.

ЭЛЕКТРОФОРЕЗ

Отделение лития с помощью электрофореза основано на различной подвижности ионов лития и других щелочных металлов под действием внешнего электрического поля. Ионы лития имеют наименьшую подвижность и при проведении электрофореза передвигаются в меньшей степени по сравнению с ионами натрия, калия, рубидия и цезия. Ниже приведены значения подвижности ионов щелочных металлов при 11°С по данным [853] (в смг-в-1 -сек'1 -Ю-5):

рН 2,0 рН 8,9 рН 2,0 рН 8,9

Li+ 16,81 17,50 Rb+ 33,08 34,48

Na+ 22,66 24,06 Cs+ 33,04 33,84

K+ 31,83 33,02

При разделении смеси щелочных металлов на фильтровальной бумаге, смоченной электролитом, со стороны, близкой к аноду, наносят разделяемые соли щелочных металлов в виде полоски, перпендикулярной к направлению прохождения тока. Для этого пропитывают раствором солей узкую полоску фильтровальной бумаги или хлопчатобумажную нить. Концы бумаги опускают в кюветы, содержащие основной электролит [1238], или же присоединяют к графитовым электродам [1381] и накрывают сверху стеклянной пластинкой или листом полиэтиленовой пленки во избежание испарения электролита. Лист бумаги, на котором проводят разделение, находится на холодильнике (рис. 10), выполненном в виде плоской коробки, через которую пропускается вода для охлаждения. К электродам, укрепленным на бумаге или находящимся в кюветах с электролитом, подводят напряжение постоянного тока и проводят электрофорез. Величина напряжения зависит от расстояния между электродами, рода электролита и других факторов и составляет в различных работах от 200 в до 4,0 кв, падение напряжения 5— 100в-слг', сила тока 1—16 ма на 1 см ширины полоски бумаги; продолжительность электрофореза зависит от градиента напряжения на 1 см длины полоски.

В качестве электролитов используют растворы аммиака [871], карбоната аммония (0,1—0,2 М) [853, 854, 1238, 1330, 1381], муравьиной кислоты 0,75 М [853].

75

В табл. 16 приведены условия отделения лития от щелочных металлов методом электрофореза на бумаге.

После проведения электрофореза фильтровальную бумагу подсушивают, отрезают участок между электродами и опрыскивают раствором реагента для обнаружения зоны лития, например, раствором цинкуранилацетата, содержащим 25% метанола (желто-зеленая флуоресценция при наблюдении в УФ-свете) или кислотно-основным индикатором бромфеноловым синим

Рис. 10. Установка для проведения электрофореза на бумаге

/ — боковые сосуды с электролитом; 2 — холодильник; 3 — полоска фильтровальной бумаги; 4 — покрывающая пластинка (одна нз шести); 5 — электроды

(пурпурные пятна). При обработке парами J2 зоны щелочных металлов проявляются в