![]() |
|
|
Аналитическая химия литияний и гафний. 58 59 К 1 мл анализируемого раствора (0,5 N по литию и натрию и 1,0 N по КОН) в делительной воронке на 100 мл прибавляют 60 мл 0,1 N раствора ДПМ в диэтиловом эфире, встряхивают 2 мин. Экстракт непосредственно или после упаривания и переведения лития в водную фазу используют для количественного определения содержания лития титриметрическим [861] или фотометрическим [577] методами. В присутствии больших количеств натрия необходимо введение поправки в результаты определения. Литий может быть проэкстрагирован также раствором тено-илтрифторацетона в нитрометане, нитробензоле [455] или диэтиловом эфире [743]. Экстракция лития в виде комплекса с дибензоилметаном и триоктилфосфиноксидом [1016]. Дибензоилметан (HL) в присутствии триоктилфосфиноксида (ТОРО) образует с литием комплексное соединение, экстрагирующееся из щелочных растворов органическими растворителями (углеводородами). Эта система, при которой максимальная степень экстракции наблюдается при соотношении HL : ТОРО= 1 : 1, является наиболее селективной лишь по отношению к литию. В присутствии ионов аммония и натрия экстрагируются мономерные молекулы комплекса лития, содержащие одну молекулу HL и две молекулы ТОРО, т. е. LiL-2TOPO. При наличии в системе ионов калия, рубидия и цезия экстрагируются димерные молекулы комплекса лития, имеющие состав Li2Lz-2HL-4TOPO. Триоктилфосфинок-сидный аддукт дибензоилметаната лития легко экстрагируется 60 додеканом и ксилолом. В случае экстракции лития из раствора, содержащего 0,02 М Li, 0,1 At КОН и 0,08 М КС1, 0,1 М раствором HL и ТОРО в додекане коэффициент распределения ?>ы составляет 131. При использовании растворов этих реагентов в ксилоле и четыреххлористом углероде получено значение ?>ы = 82,4 и 68,4 соответственно. Растворители, функциональные группы которых образуют водородные связи, снижают коэффициент распределения лития. Коэффициент распределения лития между органической и водной фазами возрастает с увеличением концентрации NH4OH в растворе (Du в 4 и 6 М растворах аммиака равен 103 и 123 соответственно). Он также зависит от концентрации реагентов (рис. 6). При экстракции из 3 М NHiOH факторы разделения Li/Na = 570, Li/Cs = 12400. Хроматографическое применение этой системы было описано ранее в работах [1013, 1014]. К 1 мл анализируемого раствора (0,1 М по КОН и 0,88 М по КС1 для создания ионной силы раствора равной 1) прибавляют 4 мл раствора реагента (0,1 М HL + 0,1 М ТОРО в додекане) и встряхивают 30 мин. Экстракцию проводят в центрифужных пробирках с притертыми пробками. Раствор центрифугируют. Затем 4 мл органической фазы, содержащей литий, реэкстраги-руют 4 мл 0,6 N НС1. Аликвотную часть или весь реэкстракт используют для определения в нем содержания лития. Экстракция кислыми фосфороорганическими соединениями. Из водных солянокислых растворов (1—0,01 N) хлорид лития экстрагируют 0,005—2 М растворами ди-н-бутилфосфорной или ди-(2-этилгексил)фосфорной кислоты в гексане, додекане, толуоле, бензоле, о-дихлорбензоле. Механизм экстракции выражается следующей реакцией: Ме+ + Н2А2 J± MeHAj + Н+, где Ме+ — ион металла, Н2А2 — кислота. Как было установлено, природа растворителя не влияет на механизм экстракции, хотя и влияет на абсолютную величину коэффициента распределения металла. В этих условиях с литием экстрагируются и другие щелочные металлы, а также щелочноземельные. Порядок экстрагируемое™ щелочных металлов. (Li>Na>K>Rb>Cs) при низких их концентрациях изменяется при переходе к высоким концентрациям кислот (Li^Cs>Rb> >K>Na) [1084]. Экстракция галогенидных комплексов лития раствором СоС12 в трибутилфосфате [1429]. Отделение лития экстракцией из смеси хлоридов щелочных металлов основано на извлечении LiCl раствором СоС12 в три-н-бутилфосфате (ТБФ). Комплекс окрашен в голубой цвет. 61 Проводят определение лития спектрофотометрически. Определению мешают Mg, Са, Sr и в незначительной степени Na, не мешают К, Rb, Cs и Ва. Метод позволяет отделять малые количества LiCl от хлоридов щелочных элементов и ВаС12. Кроме кобальта, литий образует смешанные галогениды также с кадмием, цинком и ртутью(II), экстрагирующиеся ТБФ и высокомолекулярными кетонами (циклогексаноном, метилизо-?бутилкетоном) в виде Li[MeX3]-S, где Me—Zn, Cd, Hg(II), Co; X —J", CI- и Br-; S —кетон или ТБФ. В присутствии Hg(II) в ТБФ могут переходить также смешанные галогениды с разными остатками галоидоводородных кислот, как, например, Li[HgClJ3r], Li[HgBrzCl], Li[HgBraJ] и др. [1298, 1300]. Нитрат лития экстрагируют трибутилфосфатом с образованием в межфазной области (на поверхности раздела фаз) соль-вата состава 1лгЮ3-2ТБФ, константа образования которого Л =1,6 [703]. Литий экстрагируют из щелочных растворов раствором азо-азокси БН в смеси четыреххлористого углерода с 20% ТБФ [90, 111]. Другие методы Для отделения лития от рубидия и цезия в качестве экстракционного реагента может быть использован раствор ди-(2-окси-1-нафтил)метана в бутаноле, метилизобутилкетоне или изопропи-ловом эфире. Вме |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 |
Скачать книгу "Аналитическая химия лития" (1.56Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|