статку добавляют 0,2 мл НС1 (уд. вес 1,19) и 0,5 мл 96%-ного этанола. Смесь оставляют на 5 мин., время от времени перемешивают и затем фильтруют через маленький сухой фильтр в другой такой же тигелек. Осадок в первом тигельке и на фильтре промывают ~5—10 мл смеси этанола и соляной кислоты (2: 1). Фильтрат выпаривают досуха, остаток слегка прокаливают, растворяют в воде и используют для количественного определения лития периодатным методом [322].

Кроме описанных методов для отделения хлорида лития от хлоридов других щелочных металлов извлечением из смеси их сухих солей применяют также уксусноэтиловый эфир [988], циклогексанон [1299], бензиловый спирт [1113]. Для разделения арсенатов щелочных металлов предложена смесь этанола с водой (4: 1).

Отделение пентанолом (изопентанолом). Этот метод долгое время наиболее широко использовался в заводских лабораториях при количественном определении лития. Заключается он в обезвоживании водного раствора смешанных хлоридов пентанолом (изопентанолом) — органическим растворителем с высокой температурой кипения, растворяющим хлорид лития и осаждающим хлориды натрия и калия. Серьезным недостатком метода являются токсичность пентанола и необходимость внесения поправок в результаты определения на растворимость хлоридов натрия и калия, которая неодинакова в зависимости от сочетания имеющихся в смеси солей [372].

К концентрированному раствору хлоридов щелочных металлов (содержащих <0,2 г солей) в конической колбе на 60 мл добавляют несколько капель конц. HCI, 10 мл пентанола (изопентанола) (т. кип. 129—132°С) и осторожно нагревают до кипения. После того как вся вода и часть спирта удалены, жидкости дают охладиться и затем добавляют 2—3 капли конц. НС1 (гидроокись лития, образовавшуюся при выпаривании в результате гидролиза, лереводят в хлорид). Раствор кипятят в течение 2—5 мин. и горячим фильтруют через стеклянный фильтр-тигель с пористым дном № 3 или № 4. Остаток тщательно промывают свежепрокипяченным пентанолом, фильтрат и промывную жидкость соединяют и осторожно выпаривают досуха. Остаток растворяют в разбавленной H2SO4 и определяют литий в виде сульфата.

При содержании хлорида лития в анализируемой смеси хлоридов щелочных металлов больше 20 мг проводят повторное отделение. Литий определяют в объединенных спиртовых фильтратах и вводят поправку в результаты определения лития на растворимость хлоридов других щелочных металлов в пентаноле (изопентаноле). На каждые 10 мл спиртового раствора (без учета количества спирта, израсходованного на промывание) из веса сульфата лития вычитают: в присутствии натрия 0,0005 г; калия 0,00059 г; натрия и калия, 0,00109 г; рубидия 0,0009 г; цезия 0,0009 г.

В работе [511] для разделения хлоридов лития и натрия использовалась смесь пентанола с бензолом.

Отделение смесью этанола и диэтилового эфира. Сущность метода заключается в осаждении хлоридов калия и натрия смесью диэтилового эфира с этанолом.

0,5 г хлоридов щелочных металлов (металлы других аналитических групп должны отсутствовать) в высоком стакане растворяют в минимальном количестве воды (1,5 мл воды на 0,5 а соли), прибавляют 1 каплю конц. НС1 и затем постепенно вводят 20 мл абс. этанола при перемешивании. Прибавляют 3-кратное по отношению к этанолу количество диэтилового эфира (60 мл) и оставляют стоять 5—15 мин., время от времени помешивая, пока осадок не осядет и жидкость не станет почти прозрачной. Раствор отфильтровывают через небольшой стеклянный фильтр с пористым дном № 3 или №4. Промывают осадок смесью 1 ч. этанола и 4—б ч. диэтилового эфира. Фильтрат и промывную жидкость объединяют и выпаривают досуха на водяной бане, остаток обрабатывают 10 мл абс. этанола и нагревают (если это необходимо) до полного растворения. Прибавляют 50 мл диэтилового эфира при перемешивании, 1 каплю конц. НС1 и оставляют стоять в течение 30 мин., изредка помешивая. Когда небольшой осадок осядет, раствор фильтруют через тот же фильтр, в котором находится основная масса хлоридов натрия и калия, и промывают также смесью этанола и диэтилового эфира. Фильтрат и промывную жидкость объединяют и используют для весового определения лития.

Если в анализируемой смеси хлоридов присутствует цезий, то он попадает в эфирно-этанольный раствор вместе с литием. В таком случае перед определением лития необходимо отделить цезий или же цезий вместе с рубидием и калием осадить в виде хлороплатинатов до отделения лития этанолом и диэтиловым эфиром.

Отделение 2-этилгексанолом. Этот метод основан на тех же принципах, что и метод отделения лития с изопентанолом. В качестве растворителя используют н-гексанол или 2-этилгексанол. Поскольку эти растворители обладают высокой температурой кипения, не требуется введения поправок на растворимость других хлоридов щелочных металлов. Они являются лучшими для разделения в рассматриваемой группе методов. Этот метод пригоден при отделении небольших количеств хлорида лития (1—• 50 мг Li) от умеренных количеств хлоридов натрия и калия (общий вес хлоридов 2500 мг). Для отделения с