аммония

Амиловый спирт

Вода-1- ацетон

Вода+этанол Вода

Алюминат натрия Периодат калия Стеарат аммония

[1341] [81, 855]

Феррицианид калия + уротропин

l.iZn(UO,)3-•(CH3COO)e ?6H.0

45

Na3As04+NH,OH4' -\- этанол Цинкуранил-чзцетат .

Определение в виде фторида лития предложено в Г6Э1] и проверено авторами работы [855]. Литий отделяется от щелочных металлов и магния смесью фторида аммония и аммиака Растворимость LiF в условиях осаждения 0,28 г/л. Как и в случае фосфатного метода, с осадком соли лития (LiF) соосажда-ется натрий (0,5—17,5%) [855,988].

В работе [895] предложено отделять литий путем осаждения его раствором алюмината натрия. Реакцию проводят на холоду, так как при нагревании наблюдается загрязнение осадка гидроокисью алюминия. При этом натрий соосаждается в количестве 2—6% [988]. Магний следует предварительно отделить. Растворимость алюмината лития 8-10-3 г/л. Фактор пересчета низкий, что повышает точность определения. В [754] предложен метод, по которому литий определяют в виде соединения LiH(A102)2-5H20.

Для технологических целей, например при выделении лития из природной рапы [1101], используют свежеосажденную гидроокись алюминия А1(ОН)3 или растворимые соли алюминия, такие, как А1С1, или Al(NOa)a, которые при соотношении А1 : : Li= (2,5-т-З) : 1 селективно осаждают литий в виде кристаллического легко фильтруемого алюминатного комплекса. Степень извлечения лития 96%. О соосаждении лития с гидроокисью алюминия ом. также [314].

Для отделения лития от других щелочных металлов часто применяют реакции осаждения его периодатом калия, стеара-том аммония, феррицианидом калия, описанные выше (гл. II). Иногда используют реакции образования труднорастворимых соединений лития с арсенатом натрия и цинкуранилацетатом, хотя они менее специфичны, чем предыдущие.

Методы, основанные на осаждении посторонних элементов

Как видно из табл. 9, методы осаждения посторонних элементов, сопутствующих литию, разнообразны. Один и тот же элемент можно отделять тем или иным путем в зависимости от условий.

Отделение тяжелых металлов проводят в большинстве случаев при разложении пробы, например, спеканием с карбонатом кальция и хлоридом аммония [1422], либо осаждением сульфидом и карбонатом аммония в аммиачной среде [1375].

Осаждение сероводородом из кислого раствора дает полное отделение лития от металлов группы сероводорода. Литий не захватывается осадком сульфидов.

Сернистый аммоний применяют для отделения лития (среда — аммиачный раствор) от соответствующих тяжелых металлов. При больших количествах лития в присутствии металлов, дающих с сернистым аммонием осадки гидроокисей (алюминий, хром), проводят повторное переосаждение осадка. Металлы, образующие с аммиаком гидроокиси (железо, алюминий, хром, бериллий и др.), можно отделять от лития осаждением аммиаком в присутствии хлорида аммония. При больших количествах лития проводят повторное осаждение. Отделение этих металлов

47

одной щелочью не рекомендуется, особенно в присутствии алюминия (возможно образование алюмината лития).

По предложенному [347] методу гидроокиси тяжелых металлов (Al, Ti, Zr, Сг и U) осаждают пириаином, а литий остается в растворе.

Цинк, магний, алюминий и некоторые другие элементы отделяют от лития осаждением их 8-оксихинолином (аммиачная среда) по методу Г437].

Отделение щелочноземельных металлов. Отделение лития от кальция, стронция и бария проводят осаждением последних карбонатом аммония (при нагревании в аммиачной среде) в присутствии достаточного количества хлорида аммония. Отделение лития карбонатом аммония от щелочноземельных металлов из-за необходимости добавления аммонийных солей не бывает полным. В то же время в большинстве методов количественного определения лития кальций мешает, поэтому кальций необходимо дополнительно отделять. Для этого фильтрат, полученный после отделения осадка карбонатов щелочноземельных металлов, выпаривают и удаляют аммонийные соли осторожным прокаливанием или разрушают нагреванием со смесью азотной и соляной кислот, которые затем удаляют выпариванием досуха на водяной бане. Образовавшийся остаток растворяют в разбавленной соляной кислоте и осаждают кальций окса-латом аммония из слабоуксуснокислого раствора. Осадок отфильтровывают, фильтрат выпаривают досуха и остаток прокаливают. К прокаленному остатку добавляют соляную кислоту и выпаривают. В остатке получают хлорид лития.

Отделение кальция в виде оксалата допустимо лишь при наличии таких количеств его, которые остаются в растворе после карбонатного осаждения, так как оксалат кальция в значительной степени захватывает литий и последний не удаляется при промывании осадка.

Магний отделяют осаждением его в виде Mg(OH)3 гидроокисью бария, дабавляя ее в небольшом избытке. После отделения гидроокиси магния избыток бария осаждают карбонатом аммония. При отделении магния из раствооа одновременно осаждаются также сульфат, фосфат и арсенат бария, которые могли остаться после предыдущих отделений. При отделении магния от лития в ви