.

РЕАКЦИИ ОСАЖДЕНИЯ И ЦВЕТНЫЕ РЕАКЦИИ В ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЯХ

Во многих методах отделения лития от других щелочных металлов получают раствор хлорида лития в одном из органических растворителей — пентаноле, ацетоне и др. Целесообразно в этом случае применить метод, позволяющий определять литий непосредственно в полученном растворе.

Из реакций на литий, выполняемых в среде органического растворителя, можно назвать следующие.

Реакция со стеаратом аммония [683, 1425]. Реакцию выполняют следующим образом.

К раствору LiCl в пентаноле добавляют 2,5-кратный объем 2%-ного раствора стеарата аммония в пентаноле. В присутствии больших количеств лития сразу образуется осадок стеарата лития, при очень малом количестве лития — лишь через 1 час.

Чувствительность метода 25 мкг Li в 1 мл. Не мешают реакции Na, К, Rb и Cs в количествах, в которых они могут находиться в органическом растворителе в виде хлоридов. Можно обнаружить еще 0,004% лития в смеси хлоридов щелочных металлов. Магний, щелочноземельные и другие металлы должны быть удалены.

Реакция с перхлоратом меди [1299]. Растворы хлорида лития в ацетоне, циклогексаноне или других карбонилсодержащих соединениях образуют с раствором перхлората меди оранжево-красный раствор комплекса LiCuClS-A:(R2)CO. Этим методом можно обнаружить 0,007 мкг Li. Реакцию используют для количественного определения лития.

Реакция с хлоридом кобальта в трибутилфосфате [1429]. В смеси хлоридов щелочных металлов с ВаС12 литий можно определять по реакции с СоС12 в трибутилфосфате. При этом LiCl образует в органическом растворителе комплекс с СоС12. В молекуле комплекса соотношение Со : Li= 1 : 1. Реакция используется для спектрофотометрического определения лития.

Реакция с эозином [655]. Эозин применяют для определения в неводной среде многих металлов, в том числе и лития. Применение в качестве растворителя бензола, керосина, четырех-хлористого углерода повышает чувствительность реакции. Для реакции используют 0,003%-ный раствор эозина в ксилоле. В присутствии лития осаждается эозинат лития красного цвета. Чувствительность метода 0,05—0,1 мкг hi/мл. Реакции мешают NH4+, Mg, Са, Sr, Ва, Zn, Pb, Си, Mn, Cd, Со, Ni, U02(II), Fe(II), Ce(III), Hg(II), амины и органические соединения, имеющие ОН-группу (спирты, фенолы). Органические кислоты уменьшают интенсивность окраски. Вместо эозина может быть использован иодэозин или галлеин.

38

39

Микрокристаллоскопические реакции; используемые для определения лития

П родукт реакции Чувстви-

Реагент

тельность, Мешающие элементы Литература

внешний вид формула мкг

K3Fe(CN)„ -f- уротропин Желтые октаэдры 2Li3Fe (CN)e • K3Fe (CN)e • •5[(CH2)eN4-6H20] 0,065 Ва, Sr. Возможно обнаружение Li при соотношении Li:Mg: :Na:Rb:Cs=l = 20:50:100:1000 [207, 643, 804]

K4Fe(CN)e + уротропин Кремовые иглы или пучки игл — 0,065 Щелочноземельные металлы [804]

Цинкуранилацетат Желтые октаэдры LiZn (U02)3- (CH3CO,)9' 0,4 Na [804]

6H20

Карбонат аммония (I) Тонкие бесцвет- Li2C03 0,25 (I) Mg, щелочноземельные металлы [207, 527,

и карбонат (бикарбо- ные иглы и и 0,1— 804]

нат) натрия (II) призмы 0,3 (II)

Фториды NH+, К и Na Бесцветные кубы, LiF 0,25 Mg [207, 527,

гексагональные призмы, пирамидальные кубики 804]

Фосфат Na Прямоугольные таблички Li3P04 0,4 Mg, nh; [207, 527, 804]

KJ04 + KOH+FeCl3. Желтый мелко- LiKJO, 0,1 NH^, щелочноземельные [835]

•9Н20 кристаллический осадок металлы

Cs [Bi (SCN)4] в 4%-ной Плоские шести- Cs2Li [Bi (SCN)e] 0,2 Na, К [726]

HSCN угольные кристаллы красного цвета

НС104 Длинные гексаго- LiC104-3H20 0,3 NH4+, Mg [1113]

нальные иглы

МИКРОКРИСТАЛЛОСКОПИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ

Для открытия лития предложены микрокристаллоскопичес-кие реакции. Они приведены в табл. 7. На рис. 1—4 приведены формы кристаллов, получаемые при некоторых микрокристал-лоскопических реакциях; см. [207].

Г*С- 3 Рис. 4

Рис. I. Кристаллы 2Li3[Fe(CN)6] •K»[Fe(C\),.5[(CHs)«-N4-6HjO] (увеличение X150)

Рис. 2. Кристаллы Li3PCyH20 (увеличение Х150) Рис. 3. Кристаллы Li2C03 (увеличение Х150) Рнс. 4. Кристаллы LiF (увеличение Х150)

ОКРАШИВАНИЕ ПЛАМЕНИ

Соли лития после смачивания соляной кислотой при введении в несветящееся пламя газовой горелки окрашивают его в карминово-красный цвет, что обусловлено резонансным излучением лития при Я=670,8 нм. Окраска пламени, однако, маскируется в присутствии других щелочных и щелочноземельных элементов. Натрий мешает определению лития даже при малых содержаниях, поэтому для наблюдения окраски, вызванной литием в присутствии натрия, используют дидимовое стекло, поглощающее окраску пламени натрием (588,0—589,0 нм) или наблюдают линию с помощью ручного спектроскопа [378, 485, 527, 1039]. Метод пригоден для быстрого обнаружения лития в литиевых минералах; образец вносят острым краем или углом в центр несветящегося (голубого) пламени смеси ацетилена с воздухом и наблюдают окраску через дидимовое стекло [1039].

В настоящее время этим методом качественно ли