ой кислоты в этаноле и перемешивают. В присутствии лития образуется осадок.

Другие щелочные металлы не дают этой реакции.

Литий также образует осадки в 80%-ном этаноле с оротовой и урацил-5-карбоновой кислотами, однако аналогичным образом осаждаются соли всех остальных щелочных металлов.

ЦВЕТНЫЕ РЕАКЦИИ

В сильнощелочной среде (2% КОН) ион лития взаимодействует с рядом азосоединений, содержащих в о-положении к азогруппе гидроксильную группу. Чувствительность реакции повышается, если в другом ядре молекулы реагента в о-положении к азогруппе находятся арсоно-, сульфо- или карбоксигруппы, а также кетогруппа.

В работах [228, 229] описано большое число подобных реагентов — азосоединений, где использованы в качестве диазосостав-ляющей ароматические амины, содержащие в о-положении арсоно-, сульфо- или карбоксигруппы, а в качестве азосоставляю-щей р-натфол и .его сульфопроизводные или хромотроповая кислота.

В работах [130, 133, 134] изучены реагенты с функционально-аналитической группировкой

30 '

Чувствительным реагентом на литий является предложенный в работах [129, \Ъ]]хиназолиназо[2- (4",5"-диметилимидазол-2"-азо-2'-фенил)-8-окси-4,5,7-триметилхиназолин], который в щелочной среде образует с литием окрашенный комплекс состава 1:1.

В работе [1343] было показано, что среди нескольких сотен, синтезированных азосоединений наилучшими реагентами для открытия лития являются о,о'-диоксиазосоединения, особенно те из них, в которых в качестве азосоставляющей применяют (5-наф-тол и его производные, в том числе 1-(2-оксинафтилазо)-2-наф-тол, обладающий в сильнощелочной среде голубой окраской, переходящей в присутствии лития в красно-фиолетовую, и 3,3'-бис-(2-окси-3-карбоксинафтилазо)фенолфталеин, сине-фиолетовая окраска которого в присутствии лития становится красной. Большие количества ацетона делают цветовой переход более отчетли31

вым. Оба реагента, однако, изменяют окраску также в присутствии Mg, Ca, Sr и Na.

Чувствительность определения составляет 0,5 мкг/мл Li. Как было установлено, в азосоединениях необходимо, чтобы одно ядро было нафталиновое. Реагенты, полученные при использовании в качестве азосоставляющей 6-нафтола, 2-окси-З-нафтойной кислоты, соли Шеффера, R-кислоты, дают с литием более контрастные цветные реакции. Литий не дает цветных реакций с производными антрахинона, фталеинкомплексонами, хлораниловой кислотой, мурексидом, морином и др.

В табл. 6 приведены формулы некоторых органических реагентов, реагирующих с литием, наблюдаемые изменения окраски и чувствительность реакций.

Реакцию лития с реагентом торон I выполняют следующим •образом.

К 3 мл нейтрального или слабокислого анализируемого раствора прибавляют 2—3 капли 20%-ного раствора КОН или NaOH и 3 (или более) капли •0,1%-ного водного раствора реагента. В присутствии лития возникает оранжевая или желтая окраска.

Открываемый минимум—1,5 мкг Li. Элементы Ca, Be, Sr, Ва и Mg с тороном I дают аналогичную реакцию. Влияние небольших количеств Са и Mg можно устранить добавлением раствора олеата или стеарата натрия, больших (до 5 мг Ca+Mg, в присутствии 10 мкг Li) — осаждением в виде фторида (см. также [247, 446]). Комплекс лития с тороном нерастворим в хлороформе, бу-таноле и амилацетате.

Арсеназо III, подобно торону I и фосфоназо Р [278, 279], образует с литием в щелочной среде окрашенное комплексное соединение [249]. Реакция лития с арсеназо III значительно более избирательна.

С арсеназо I в сильнощелочной среде литий образует комплекс, очень слабо отличающийся по окраске от окраски реагента [95]. Окраска комплекса становится Заметной лишь при концентрации лития больше 4 мкг/мл. Реакции мешают Ca, Fe, Al и Си.

При выполнении реакции с хиназолиназо [129] поступают следующим образом.

К 1 мл нейтрального или слабокислого анализируемого раствора (0,2— 2 мкг/мл Li) прибавляют 0,1 мл 0,15%-ного раствора хиназолиназо в хлороформе, 4,5 мл диметилформамида, 0,15 мл 2 N КОН и перемешивают. Появление красно-оранжевой окраски раствора указывает на присутствие лития. Чувствительность реакции — 0,1 мкг Li в 5,75 мл раствора.

Определению не мешают 50-кратные количества Ca, Sr, Al, Fe и 200-кратные количества Rb и Cs.

Реакцию лития с нитроантранилазо выполняют следующим образом.

К 1,2 мл водного раствора соли лития прибавляют 0,2 мл 0,002 М раствора реагента в диметилформамиде, 0,2 мл 0,2 N раствора КОН и 4,4 мл ацетона н перемешивают. В выбранных условиях окраска реагента и продукта взаимодействия его с литием устойчива в течение 1,5 час. Изменение окраски раствора комплекса указывает на присутствие лития. Чувствительность реакции — 0,2 мкг Li в 6 мл раствора.

Определению лития не мешают 0,2 мг Rb и Pb; 0,1 мг Mg и Са; 0,05 мг Zn, Cd, Ва, Na и Sr; 0,025 мг Al; 0,005 мг Fe и Be. Определению лития мешают кобальт и никель при соотношении Me:Li=l:l.

Бензол-4-арсоновая кислота [(1-азо-2)-1,8-диоксинафта-лин-3,6-дисульфокислота] (натриевая соль), полученная сочетанием диазотированной арсаниловой кислоты с хромотроповой кислотой, явл