ли поглощающуюся в этом процессе. Расчет производите для 1 моль реагирующего вещества.

Уравнение E~ F('I')

№ варианта Me МеС1„ Т, к J* варианта Me MeCl„ Т, к

1 Ag AgCI 700 9 Mg MgCl2 900

2 Cd CdCl2 800 10 Na NaCl 1000

3 Са СаС|2 1000 11 Pb PbCl2 700

4 Со СоС12 1000 12 Sn SnCl2 500

5 Cs CsCl 900 13 Cr CrCl3 1300

8 Ва ВаС12 1200 14 Tl TlCl 700

7 К КС1 1000 15 La LaCI3 1100

8 Li LiCl 800

S3

25 298

336

С,Н402 4- 2Н+ = С,Н4(ОН)2 + 2Е Zn+2AgCl = ZnCU + 2Ag Zn + HgjSO, = ZnS04 + 2Hg

Ag + Cl- = AgCl + e Cd + HgjS04 = CdS04 + 2Hg Cd+2AgCl=CdCI2+2Ag Cd + PbCl2 = CdCl2 + Pb 2Hg + ZnCI2 = Hg2Cl2 + Zn 2Hg-bS04-=HgjS04 + 2e Pb + 2Agl = PbI2 + 2Ag 2Hg+2Cl-=Hg2Cl2 + 2e Щ + Hg2Cl2 = 2 AgCI + 2Hg 2С|3+2КОН=Н?20+2КС1+ +H20

Pb + Hg2Cl2 = PbCl2 + 2Hg

E = 0,6990—7,4-10-4(7—298)

? = 1,125—4,02-I0-*T E = 1,4328—1,19- 10-3(Г—228) ? = 0,2224—6,4 ? 10- '(Г—298) ? = 1,0183—4,06-10-ЦТ—293) ? = 0,869—5,5-10-«Г ? = 0,331—4 8-|0-«Г ?=--1+9,4-10-5(7—288) ? = 0,6151— 8,02- 10-4(Г—298)

? = 0,259—l,38-IO-*7 ? = 0,2438—6,5-10- 4(T—298) ? = 0,556 + 3,388 10-»7 ? = —0,0947 + 8,37-10-«Г

? = 0,5353+1,45-\0-*T

ГЛАВА XX АДСОРБЦИЯ

Основные уравнения и символы [К., с. 504-508; Г., т. I, с. 443—446, 4841

Адсорбция газа при Т = const описывается уравнением изотермы адсорбции Лэнгмюра

ЬР

1+ЬР

(ХХ.1) 337

где а — количество газа, адсорбированного 1 г адсорбента или 1 см2 его поверхности; — максимальное количество газа, которое может адсорбировать 1 г адсорбента (или 1 см2 его поверхности) при данной температуре; b — константа адсорбционного равновесия; Р — равновесное давление газа. Уравнение (XX. 1), выраженное через степень заполнения в, имеет вид

8 = 6/7(1(ХХ.2) Степень заполнения определяют по соотношению

.J- + -L,

в = а/а«,. (ХХ.З)

Изотерма адсорбции Лэнгмюра может быть выражена через объем поглощенного газа:

V = VmbP(\ + bP). (ХХ.4)

Константы в уравнении Лэнгмюра вычисляют по соотношениям

(XX.5)

(ХХ.6)

Vm VmP

где V — объем адсорбированного газа; Vm — объем адсорбированного газа, полностью покрывающего поверхность 1 г адсорбента; объемы V, Vm приведены к нормальным условиям (Т = 273 К, Р — 1 атм). Площадь поверхности S I г адсорбента

(ХХ.7)

22,414

где s — площадь, которую на поверхности адсорбента занимает одна молекула адсорбата.

Адсорбция из раствора описывается уравнением Лэнгмюра вида

a=o»6c/(l+oc), (ХХ.8)

где с — равновесная концентрация адсорбированного вещества в растворе.

Более строгим уравнением адсорбции служит уравнение

Р= 1 --, (ХХ.9)

Ь (1-9) (1+66)

где b — константа, учитывающая силы притяжения между молекулами адсорбата.

Для средних заполнений поверхности адсорбента используют уравнение изотермы Фрейндлиха

(XX. 11)

x!m=bcn (XX.10)

lg*/m = lg Ь = п lg с,

338

где х — количество адсорбированного вещества; m — масса адсорбента; 6 и п — константы.

Предполагая многослойную адсорбцию, Брунауэр, Эммет и Теллер вывели уравнение изотермы адсорбции (БЭТ):

Р 1_ (С—1) Р

v (я.-я) - VmC + VmCPa ' (ХХЛ2)

где V — общий объем адсорбированного газа; Vm — объем адсорбированного газа, если вся поверхность адсорбента покрыта сплошным мономолекулярным слоем; Р — равновесное давление адсорбированного газа; Р„ — давление насыщенного пара; С — константа при данной температуре. Согласно уравнению (XX. 12) зависимость

У(Р m от j= на графике дает прямую линию с тангенсом угла наклоС— I 8 на Ъ~сДифференциальную теплоту адсорбции Qa вычислите по уравнению

5.=*=1п-?-, (ХХ.14)

где Рь Р2 — равновесные давления для двух состояний при двух температурах 7\ и Т2 при одном и том же количестве адсорбированного -вещества а или при одной и той же степени заполнения.

ЗАДАЧИ С РЕШЕНИЯМИ

1. При адсорбции аргона коксовым углем при 194,7 К получены следующие результаты:

Я, Па 31,9-10' 130,5-103 290- 10а

Я, мм рт. ст 24 98,4 218

а, мг/г 5 15,4 24

Рассчитайте постоянные в уравнении Лэнгмюра.

Решение. Согласно уравнени