ната, нитрокобальтиата и других солей с гравиметрическим, титриметриче-ским, фотометрическим окончанием); косвенными методами, к описанию которых мы переходим.

87

Косвенные методы можно разделить на группы в зависимости от характера исходных солей калия и натрия. Однако во всех случаях задача сводится к решению системы двух уравнений с двумя неизвестными. Эти методы не отличаются достаточной^ точностью. Небольшая влажность исходной навески, присутствие незначительных количеств примесей, небольшие ошибки взвешивания и другие факторы могут заметно отразиться на полученных результатах. Чем выше значения постоянных коэффиг циентов в уравнениях для вычисления (см. ниже), тем больше возможная ошибка определения.

Известно суммарное количество хлоридов калияинатрия

х +

у ?(1)

а. Гравиметрическое определение хлорида в виде хлорида серебра. Навеску смеси хлоридов растворяют в воде, и содержание хлорида определяют гравиметрическим методом в виде AgCI [15, 323, 349, 663, 1016, 1181, 1203, 1257, 1774, 1915, 1968, 2111, 2916]. Допустим, что навеска хлоридов калия и натрия равна .4 г, содержание в ней калия в граммах обозначим через х и содержание натрия — через у. Допустим также, что из этой навески после ряда операций получено В г хлорида серебра.- Сказанное позволяет составить следующие уравнения:

КС1

AgQ * + А«С1

К Na

(2)

NaCl' Na

?? В.

«?ММ

Из уравнения (2) находим, что у =

AgCI

Это значение у вводят в уравнение (1): определяют титрованием по Мору {349, 984, 1181, 1266, 1590, 1915, 2007, 2046, 2105, 2916].или по Фольгарду [-349, 2789]. До: пустим, что исходная навеска смеси хлоридов калия и натрия равна А г и что на титрование раствора этой навески в воде израсходовано V мл раствора нитрата серебра с нормальностью,-равной N. Если содержание калия вяавеске равно х, а натрия — у, то

КО Х + ШУ = А; (1)

(?)

К Na

= VN.

10"3К 10-sNa

Решая эти уравнения относительно х, находим:

K(A-lO-'NaCl-W) _о4оя|_п M1Q1/V (3)

КС1 — NaCl

Определение путем перевода в су л ь ф а т ы. Навеску смеси хлоридов калия и натрия выпаривают с конц. H2S04 (стр. 25), прокаливают, охлаждают и взвешивают полученную оумму сульфатов калия и натрия [15, 1797, 2713].

(1J

KCI

К

У. '

Обозначив навеску хлоридов через А, количество полученных сульфатов — через В и содержание в них калия и натрия в граммах соответственно через х и у, получаем:

NaCl

(2)

? Na

(3>

KaS04 х Na2SOa в

2К 2Na У

откуда

K(Na„SOt^-2NaCl-B) = ,д тА _ 2ggB NaaS04- КО—KaS04 • NaCl

Определение путем перевода в нитраты. Навеску хлоридов калия и натрия несколько раз выпаривают с конц. HNOa, высушивают Л взвешивают полученную сумму нитратов [2046, 2274].

Приняв прежние обозначения, получаем:

NaCl " AgCI

К AgCI

откуда

В

= 2,42814 —0.9904Б.

, . (3)

КС1 — NaCl w

б. Определение хлорида титрованием раствором нитрата серебра. Это один из наиболее старых косвенных методов определения калия [2046]. Навеску смеси хлоридов калия и натрия растворяют в воде и содержание хлорида

88

х +

(О

(2) (3)

NaCl Na

KNOa , NaNO, в

К Na

откуда

X = K(NaNQ3-X-NaCl-B) = ? 7?2Л _д 344fi KCl-NaN08-KN03-NaCl

Определение путем перевода в хлорид натрия. Навеску А г смеси хлоридов калия и натрия растворяют в воде н раствор прэ8»

пускают через колонку с катионитом в натриевой форме, затем промывают водой, фильтрат и промывные воды выпаривают, остаток высушивают, охлаждают и взвешивают.

NaCl К

(2)

Теперь навеска состоит только из хлорида натрия, новый вес

равен В г. Количество калия в первоначальной навеске в граммах обозначим через х, количество натрия—-через у. На основании сказанного составляют два уравнения [1284]:

KCI . NaCl .

, NaCl D

Na

Вычитаем второе уравнение из первого:

га х_шх„А-Вг к к

(3)

•откуда

К(Л-В) А~в

KCI - NaCl 0,4144 '

(2а)^у = в.

Na

Аналогичным способом можно пропустить раствор «авески хлоридов калия и натрия через катионит в калиевой форме, в этом случае уравнение (2) приобретает следующий вид: КС! К

(За

Из уравнений (1) и (2а) находим, что K(KCl^-NaCl.B) „ ? Х~ (KCip-KCLNaCl ~ 2Л28А ~ 1'ШВИзвестно суммарное количество сульфатов калия и натрия

Гравиметрическое определение сульфата в виде сульфата бария. Навеску смеси сульфатов калия и натрия растворяют в воде, и содержание сульфата определяют гравиметрическим методом в виде BaS04 [155, 156 189, 323, 663, 1422, 1751, 1797, 1880, 2007, 2713]. Если вес суммы сульфатов калия и натрия равен А г, полученный вес сульфата бария— В г и если количество калия и натрия (граммы) в навеске обозначить через х и у, то

х + Щ^у = А, (1)

KaSO,

у = в,

х + (2)

2К BaSO,

2К

90

'7

= 2K(BaSCy4-NaaSCy.B) = 2 4281д_1 47773 BaS04 (KaS04 - NaaSOi)

откуда

(3)

Прочие, косвенные методы

1. Определение, основанное на титровании (стр. 58) навески смеси Kz[SiF6] и Na2[SiF6] раствором едкого натра [2642].

2. Определение по плотности ра