мл воды и титруют амперометрически при —0,1 в водным 0,03 jV раствором AgN03.

1—-20 мг калия определяют со средней погрешностью около 1,5% [1206]. Избыток натрий-бортетрафенила титруют также раствором T1N03 [1701, 2476].

Титрование раствором днникриламнната натрия. Исследуемый раствор смешивают с фосфатным буферным раствором (рН 11,5— 12), раствор охлаждают льдом и при —1,6 в титруют 0,07—0,1 М раствором дипикриламината натрия. Способ позволяет определять 4—120 мг калия в 10 мл раствора с погрешностью не выше 0,4%.

85

Соли лития и натрия не мешают определению [2434]. Метод предложен для определения калия в силикатах. Аналогично определяют в присутствии боратного буферного раствора с рН 9; способ позволяет определять 1 мг калия при наличии 17—400 мг натрия [1645].

Другие титриметрические методы определения калия см. [2095].

Газометрическое определение

Определение по реакции хлороплатината калия с йодноватой кислотой. Осадок хлороплатината калия (не более0,2г) растворяют в 10 ли воды, добавляют около 1 г чистой кристаллической йодноватой кислоты и нагревают при взбалтывании до кипения. В момент закипания нагревание прекращают, добавляют 30 мл 95%-ного этанола, взбалтывают и оставляют на 1—2 часа. При этом выпадает трииодат калия, нерастворимый в этаноле:

Kj[PtCl(J + 6mOlr-2KHj(JO,}s+Hj[PtCW.

Осадок отфильтровывают, промывают нейтральным 95%-ным этанолом до нейтральной реакции. Фильтр с осадком отжимают между листами фильтровальной бумаги, помещают в прибор для выделения и измерения газа и вводят 50 мл 2%-ного водного раствора сульфата гидразина:

2KH2(J03)3+9N2H4 • H2S04-*9N2+K2SO4 + 8H2S04+6HJ +18Н20. По объему выделившегося азота можно вычислить количество калия в пробе [2340]. Измеренный объем 'азота приводят к нормальным условиям (0°С и 760 мм рт. ст.).

1 мл азота при 0° С и 760 мм рт. ст. соответствует 0,38 мг калия.

Азот выделяется (в других количествах) и при непосредственном действии сульфата гидразина на хлороплатинат [128]: 2K2[PtCl6]+N2H4-H2S04^2K2[PtCl4] + N2 + 4HCl + H:S04.

Определение по реакции нитрокобальтиата с солью двухвалентного железа. Промытый осадок нитрокобальтиата калия (стр. 39) помещают в эвдиометр с концентрированным раствором сульфата двухвалентного железа в 2 jV серной кислоте:

[Со (Ш2) о]3" + 7Fe*++ 12Н+—Со2+ + 7Fe3+ + 6NO + 6Н20.

Объем окис л азота, выделившегося при этой реакции, приводят к 0° С и 760 мм рт. ст.

Если осадок имеет состав K2Na[Co(N02)6], то 1 г-иону калия соответствует 3 г-молекулы окиси азота или, другими словами, 1 мл окиси азота при нормальных условиях соответствует 0,580 мг калия [93, 106, 134, 1629, 2722]. Соотношение между единицей объема окиси азота и количеством калия лучше всего установить параллельной обработкой стандартного раствора соли калия. Продолжительность определения — около 50 мин. Метод предложен для определения калия в почве [134]. Возможно газометрическое определение калия путем аналогичной обработки осадка K2Na[Co(N02)6] [2860].

Определение по реакции нитрокобальтиата калия с сульфаминовой кислотой. Осадок нитрокобальтиата калия растворяют при нагревании в небольшом объеме 5%-ного раствора NagP04 или Ка2НР04. Раствор помещают в нитрометр, где нитрит вступает во взаимодействие с избытком 5%-ного раствора сульфаминовой кислоты:

HN02+H2N • S03H— N2+H20 + H2S04.

1 мл азота при нормальных условиях соответствует 0,580 мг калия [952].

Определение по реакции нитрокобальтиата калия с мочевиной. Осадок нитрокобальтиата калия обрабатывают щелочью и удаляют осадок гидроокиси кобальта. К. полученному раствору, помещенному в аппарат Ван Слайка, добавляют мочевину:

6NOJ + 3Co(NH2)2—ЗСО|~ + 6H20 + 6N2.

1 мл азота при нормальных условиях соответствует 0,580 мг калия.

Метод позволяет определять 0,07—0,45 мг калия с погрешностью не более 0,01 мг [1781].

Определение по реакции битартрата калия с бикарбонатом. Осадок битартрата калия (стр. 50) растворяют в воде и добавляют борную кислоту. Образующаяся боровинная кислота при взаимодействии с бикарбонатом натрия выделяет С02, объем которой измеряют и пересчитывают на калий [2436].

Определение на основе термического разложения перхлората калия. При температуре выше 510° С перхлорат калия разлагается с выделением кислорода 11967]:

КСЮ4-.КСЦ-202.

На этом основан газометрический метод определения калия {115]. 1 мл кислорода при 0°С и 760 мм рт. ст. соответствует 0,873 мг калия.

Косвенные методы определения

Выше приводились некоторые методы выделения и одновременного количественного определения калия и натрия без их предварительного разделения. Выделение производится чаще всего в виде хлоридов (стр.24) или сульфатов (стр.26). В ряде случаев знание суммарного количества калия и натрия оказывается недостаточным и возникает вопрос о дополнительном раздельном определении калия и натрия. Это можно сделать следующими способами: прямым определением калия (навеску смеси солей растворяют, в полученном растворе определяют калий осаждением в виде перхлората, хлороплати