ления калия см. [83, 976].

При любых вариантах перманганатометрического определения осадок можно собрать либо в пористом тигле с асбестовым фильтрующим слоем, либо в стеклянном фильтрующем тигле. При макроопределениях удобно отделять осадок от маточного раствора и промывать его центрифугированием в пробирке.

Значительно более просты модификации метода, в которых не выделяют кобальт в виде малорастворимого соединения и в которых трехвалентный кобальт также участвует в окислении нитрита поэтому расход перманганата несколько уменьшается [827, 1917, 2036, 2037, 2554, 2778, 2968]. Мы остановимся на одном из распространенных вариантов метода, предложенном для анализа удобрений [1100].

Осадок нитрокобальтиата калия (стр. 39) переносят в стеклянный тире ль-с фильтрующим дном и промывают. Тигель вместе с осадком вводят в отмеренный объем 0,1 N раствора перманганата, разбавленного водой приблнзи68

69

тельно в 10 раз и нагретого почти до кипения. Взбалтывают несколько минут до появления бурого осадка МпО(ОНЬ и только тогда подкисляют серной кислотой, добавляют отмеренный объем 0,1 N раствора щавелевой кислоты, в 1 л которого содержится 50 мл конц. H2SO4. При этом раствор обесцвечивается, избыток щавелевой кислоты титруют 0,1 N раствором перманганата. Процесс протекает по следующему суммарному уравнению:

5[Со (NOz) 6]э- +11 МпО J +28Н+—>5Со2+ +11 Mn2++30NO;+14НгО.

„ 39,1

Теоретический грамм-эквивалент калия равен =7,109 г. Для опреде5,5

ления малых количеств калия пользуются 0,02—0,005 N растворами перманганата [827, 1917, 1981, 2037, 2778, 2968]. Содержание калия вычисляют по формуле:

К-иг = (^KMnCV^KMnO.- ЧсА "Л'н.СО,)'7-109.

где ^кМп04 — общий объем введенного раствора перманганата за вычетом объема, уходящего на подкрашивание жидкости, мл\ ^н2с2о, — объем раствора щавелевой кислоты, мл;

Такой же способ определения калия описан и в ряде других работ [1020, 1579, 1611].

Отметим микромодификацию метода, часто применяемую для анализа биологических объектов [1780, 1782].

В центрифужную пробирку помещают 1 мл исследуемого раствора я 2 мл концентрированного раствора нитрокобальтиата натрия, взбалтывают. Через ?15 мин. разбавляют 3 мл воды и центрифугируют. Раствор над осадком осторожно удаляют пипеткой, осадок взбалтывают с 3 мл воды, снова центрифугируют и т. д. до тех пор, пока вода над осадком станет совершенно бесцветной. Обычно достаточно 2—3 промываний. К промытому осадку добавляют из бюретки 2—5 мл 0,01 N раствора перманганата и 1 мл серной кислоты (1 :5). Пробирку помещают в кипящую водяную баню на 1—2 мин. и перемешивают тонкой стеклянной палочкой. Если введенного объема раствора перманганата оказывается недостаточно и раствор быстро обесцвечивается, то прибавляют еще 1—2 мл раствора перманганата и снова нагревают 1—2 мин. в кипящей водяной бане. При этом желтый осадок нитрокобальтиата полностью растворяется, и раствор сохраняет розовую окраску. Теперь вводят 3 мл 0,01 N раствора щавелевой кислоты и обесцветившийся раствор титруют 0,01 N раствором перманганата до устойчивого порозовения. В отдельной пробе определяют объем раствора перманганата, уходящий только на подкрашивание такого же объема жидкости в розовый цвет. Этот объем вычитают из общего объема израсходованного раствора перманганата [259]. Еще лучше титронать параллельно контрольную пробу, т. е. титровать все реагенты, включая щавелевую кислоту, взятые в тех же объемах и в тех же условиях [1579]. В этом случае содержание калия вычисляют по формуле

K^=iV(V-o). 7,109,

где V—объем раствора перманганата, израсходованный на титрование контрольной пробы, мл; v — объем раствора перманганата, израсходованный на титрование нитрокобальтиата калия, мл; N — нормальность раствора перманганата.

Таким способом можно определять 0,01—5 мг калия с удовлетворительной точностью [43, 259, 404, 427, 1542, 1578, 2750].

70

Перманганатометрический метод позволяет определять до Ю~3% калия в магнии и его сплавах [417]. Описан способ определения до 5- 10-4% калия в почве [2818].

Только в отдельных работах отмечаются неудовлетворительные [1049] или пониженные [778, 1055] результаты, получаемые этим методом. В присутствии аммиака или солей аммония определение не может быть точным [2737]. Нежелательно присутствие солей бария, стронция и кальция, которые могут соосаж-даться с солью калия и повышать результаты определения калия [23, 240, 2884].

I мл 0,01 W раствора КМпО» соответствует мг калия:

0,0662 0,06515

0,065 0,0645 0,06118 0,0567

Литература

[2524] [1651]

[1579, 16о6, 1864]

[2353]

[1917]

[2498]

Перманганатометрический метод очень удобен, прост, определения выполняются легко и быстро. Недостаток метода заключается в непостоянстве состава осадка (стр. 41), при вычислениях рекомендуются следующие эмпирические величины:

I мл 0.0] N раствора КМл04 соответ." Литература

ствует мг калия:

0,07109 (теоре- [31, 43, 57, 197,

тическая вели- 427, Ю83, 1100,

чкна> 1669, 1782, 2060,

2542 , 2899 , 2968]

0,070 [2027]<