![]() |
|
|
Введение в химическую экотоксикологиюа 5). В табл. 6 приведены основные типы окислительных энзи-матических превращений ксенобиотиков. ВОССТАНОВЛЕНИЕ И ГИДРОЛИЗ Восстановительные процессы в организмах исследованы не так хорошо, как окислительные. Известно, что в анаэробных условиях в почве происходит разложение циклических и ароматических углеводородов с промежуточным образованием цик-логексанона. 46 47 Предполагается, что в тканях растений нитросоединения восстанавливаются нитро и азоредуктазами. В тканях животных происходит также восстановление сульфидов Rj— S—S—R2 —RiSH + R2SH. RC(0)OR' н2о К реакциям гидролиза в первую очередь относится протеолити-ческое расщепление крахмала, белков и нейтральных жиров, катализируемое ферментами гидролазами (в случае энзимов, расщепляющих сложные эфиры типа жиров, их называют эстеразами) RCOOH + ROH. Активность эстераз зависит от характера заместителей в молекуле расщепляемого сложного эфира: объемные заместители по соседству со сложноэфирной группировкой стерически затрудняют гидролиз. Поэтому устойчивые к гидролизу и ли-пофильные соединения типа диэтилгексилфталата накапливаются в жировых тканях. Напротив, фталаты с неразветвлен-ными углеродными цепочками омыляются в гидрофильные фталевые кислоты, которые выводятся из организма с мочой. +нго- Ниже приведены примеры энзиматического гидролиза некоторых экотоксикантов: малатиои, келеван, фталаты -О—С— -с—ОН + НО-II О +н2о. -C=N +нао —N—С-1 I Н А I -о о—с- -С—NH2 II О ~NH2 + НО—С— М-ацетал-2-аминофлуорен -°N //° I о / \ —с—с— I I Н I I -С—N—С— Рч + но—с- —о ОН 1 ОН I I —с—с— I I +н2о ОН Н карбарил I I I —С—ОН + НО-С—N—С- I II I Среди этих соединений много средств химической защиты растений от насекомых. Это объясняется тем, что в организмах насекомых, в отличие от организмов млекопитающих, набор эстераз беден. Поэтому у насекомых не происходит быстрое обезвреживание, например, фосфорорганических соединений, и они накапливаются до летальных концентраций. Однако у насекомых в значительно большей степени, в сравнении с млекопитающими, распространено окислительное активирование. ВТОРИЧНЫЕ РЕАКЦИИ О-Р-Р-Урид О-Р-Р-Урид OR ОН Важным направлением биологической трансформации у позвоночных животных является перевод гидрофобных соединений в водорастворимые, способные выводиться с мочой. Это достига- ОН Схема 6. КОНЪЮГАЦИЯ СПИРТОВ И ФЕНОЛОВ С УРИДИНФОСФАТГЛЮКУ-РОНОВОЙ КИСЛОТОЙ (Парлар И Ангерхефер, 1991) 48 4-4136 49 ется путем конъюгации - связывания ксенобиотиков и продуктов их трансформации с гидрофильными молекулами, такими как глюкуроновая кислота, H2SO4 и т. п. Глюкуроновая кислота получается при окислении глюкозы по атому С-6. Предварительной стадией трансформации гидрофобного ксенобиотика должно быть введение в молекулу полярной группы (например, НО). На схеме 6 показано образование УДФ-глюкуро-новой кислоты уридинфосфатом (УДФ) и глюкозой. Взаимодействие последней с гидроксилированной молекулой ксенобиотика (ROH) приводит к образованию конъюгата - глюкуронида. Аналогично протекает конъюгирование с серной кислотой, эфиры которой образуются в организме из сульфатов NH2 0 0 N II II f -O-S-0-P-CH2v.0^, N 0 °- О-^ОН I о=р—О- I 0" 2.3. БИОТРДНСФОРМА11ИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИХ ЭКОТОКСИКАНТОВ Из всех классов неорганических соединений, поступающих в биосферу в результате человеческой деятельности, наибольшее внимание привлекают тяжелые металлы. В их число, согласно решению Целевой группы по выбросам Европейской экономической комиссии ООН, включены Pb, Cd, Hg, Ni, Со, CR, Си, Zn, а также As, Sb и Se. Некоторые из перечисленных элементов необходимы живым организмам, поскольку входят в состав простетических групп важных биомолекул. Однако потребность в них невелика и поступление избыточных количеств металлов в организмы приводит к тяжелой интоксикации. Поэтому многие организмы имеют естественные механизмы метаболизма и удаления тяжелых металлов, чаще всего в форме металлорганических соединений. Неорганические катионы переводятся в такие соединения различными путями. Один из наиболее изученных механизмов биометилирования включает перенос метиланиона от модифицированной формы витамина BJ2 (метилкобаламина CH2COBI2). Донором кабаниона СЩ служат также производные N5-ME-тилтетрагидрофолата и S-аденозилметионина. По такому механизму происходит биометилирование ртути, свинца и олова. 50 CH3Hg + НЕ- Другим направлением биотрансформации ртути является восстановление катионов Hg2+ или CH3Hg+ с участием НАДФ/Н^. Образовавшаяся металлическая ртуть, обладающая высокой летучестью, может переходить в газовую фазу. Таким образом, в общем виде биохимические превращения ртути могут быть представлены в виде следующей схемы: 2+ СН3СоВ12 „тт „_+ CHjCoBi; НАДФ/Н* CH3Hg+ CH3HgCH3 Hg + CH4 H2NOC Н2С„ Процессы биометилирования наиболее интенсивно осуществляются микроорганизмами (псевдомонопо |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 |
Скачать книгу "Введение в химическую экотоксикологию" (0.90Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|