астворах одного этилендиамина приблизительно на 400 мв более отрицателен, чем потенциал полуволны индия; однако в этом случае нельзя раздельно определить кадмий и индий. В то же время, в среде этилендиамина и щелочи волна индия почти совпадает с волной цинка (табл. 72). Последовательное определение кадмия, индия и цинка в одном растворе лучше всего производить на фоне этилендиамина (0,5 М) и фосфата калия (0,5 М), а определение кадмия и индия — в присутствии повышенных количеств цинка на фоне этилендиамина (0,5 М), цианида калия (0,5 М) и гидроокиси калия (0,5 М) (табл. 73). Другие возможные комбинации электролитов (табл. 73) непригодны, так как максимум на волне цинка влияет на диффузионный ток индия. Применять желатину в данном случае невозможно вследствие смещения волны индия к более отрицательным потенциалам, в результате чего в конце концов волны индия и цинка могут совпасть.

На фоне 0,5 М этилендиамина и 0,5 М фосфата можно определять индий в присутствии цинка даже при отношении 1 : 50; на фонеО,5М этилендиамина, 0,5 М цианида и 0,5 М КОН — даже при отношении 1 : 500.

При определении индия в специальных свинцовых сплавах для подшипников, которые могут содержать кадмий, отделяют свинец осаждением в форме PbS04 и затем полярографируют на фоне этилендиамина и гидроокиси калия или фосфата. Волне индия предшествует небольшая волна свинца, зависящая от растворимости PbS04.

На фоне 0,5 М этилендиамина и 0,5 М гидроокиси калия возможно определение Т1 (Еч, — 0,47 в), Pb (E.ls — 0,75 в), Cd и In.

Для полярографического определения индия в присутствии кадмия наиболее пригоден раствор этилендиамина и щелочи.

Железо предварительно восстанавливают до двухвалентного состояния хлоргидратом гидроксиламина в кислом растворе [428].

При наложении небольшого переменного синусоидального тока малой частоты на капельный ртутный электрод с некоторым постоянным потенциалом на фоне 0,5 н. НС1 можно определить Cd, Zn, Pb, TI, In, Bi и Sb в смеси [135], что недоступно для обычного полярографического метода. Концентрация каждого из элементов составляла 10_3—10~4 М. Полярографирова-нию не мешает воздух.

Чувствительность метода повышается, если вместо переменного синусоидального тока на капельный ртутный катод накладывают небольшой переменный прямоугольный ток (амплитуда 4 или 12 мв). В этом случае для каждого из компонентов смеси Cu2+, Pb2+, In3+, Cd2+, Т1+ и Zn2+, на фоне 1 М КС1, при рН 2, получаются хорошо обособленные пики при концентрациях 2-10-5 М. Последний вариант метода позволяет определять обратимо восстанавливающиеся ионы при концентрациях 2-10"' М [108].

Метод успешно применен для решения ряда аналитических задач, в частности для определения небольших количеств Си, Pb, In и Zn в чистом олове [192].

Индий определяют полярографическим методом в сфалеритах и других минералах, шламах цинкового производства, металлическом цинке и галлии, свинцовых покрытиях и соединениях бериллия*.

186

187

С. И. Синякова [84, 85] определяла индий в сфалеритах и других минералах.

При отношении Gd : In < 5 : 1 сначала измеряют величину суммарного диффузионного тока при восстановлении 1п3+ и Cd2 в нейтральном или слабокислом растворе сфалерита. Затем измеряют диффузионный ток при восстановлении одного кадмия в аммиачном растворе (индий при этом находится в осадке в форме гидроокиси). Содержание индия находят по разности. Между величиной диффузионного тока и концентрацией индия и кадмия существует линейная зависимость.

Навеску сфалерита 0,2—0,5 г растворяют в смеси НС1 и НГЧОз или H2SO4. После удаления избытка кислоты остаток смачивают несколькими каплями НС1 и раствор разбавляют до определенного объемав мерной колбочке. В части раствора определяют сумму индия и кадмия на фоне 0,1 н. КС1, НС1 или ZnCh. Потенциал полуволны для In3+ равен — 0,63 в (относительно нормального каломельного электрода). В такой же порции раствора определяют кадмий на фоне 1 н. NH4OH, 0,02 н. NH4CI, в присутствии 1—2 капель 1%-ного агар-агара н кристаллика Na2S03. Водород продувают через раствор 15— 20 мин. Потенциал полуволны Ei/, иона кадмия на фоне аммиака равен —0,82 о (относительно нормального каломельного электрода).

Содержание индия находят по разности. При отношении Cd и Zn>5 : 1 в сфалеритах, содержащих относительно большие количества кадмия, необходимо предварительно отделить индий от кадмия двукратным осаждением аммиаком [86]. Вместе с индием осаждаются свинец и железо.

Навеску образца 0,25—0,50 г растворяют в о мл концентрированной НС1, сначала на холоду, потом при нагревании, затем прибавляют 1—2 мл концентрированной HN03 и раствор упаривают до небольшого объема. Раствор отфильтровывают от серы, промывают фильтр и затем, при кипячении, прибавляют раствор NH4OH (1 : 1) до небольшого его избытка в растворе. Осадок, содержащий гидроокиси индия, железа и свинца, отфильтровывают и промывают несколько раз 2%-ным раствором NH4CI. Осадок растворяют в возможно меньшем количестве разбавленной НС1 (1 : 1) и фильтр промывают несколько ра