(а также от Al, Gr, U, Се) осаждают галлий купфероном из сернокислого раствора [356]. Метод дает хорошие результаты. Нейтрализованный раствор, содержащий 0,01—0,3 г Ga и 0,06—0,4 г In (удалять аммонийные соли ие нужно), разбавляют до 200—300 мл добавлением 2 н. H2SO4 и прибавляют при комнатной температуре 6%-ный водный раствор купферона; на 0,1 г Ga требуется 0,06 г куп-ферона, но его берут 0,1 г. Образуется белый хлопьевидный осадок; при температуре 30° (или ниже) осадок через некоторое время собирается в комки, прилипающие к стенкам сосуда; при надавливании палочкой они превращаются в кристаллы. Осадок отфильтровывают на бумажном фильтре с платиновым конусом и затем слабо отсасывают. Полученный фильтрат оказывается всегда слабо мутным, поэтому к нему прибавляют еще 1—2мл реактива, фильтруют через тот же фильтр и хорошо отсасывают. Если после 1-часовой выдержки фильтрат останется прозрачным, то это указывает на полноту осаждения галлия; в противном случае повторяют прибавление реактива. Осадок тщательно промывают 2 н. раствором H2SO4, содержащим небольшое количество купферона, хорошо отсасывая промывную жидкость. Осадок не должен содержать ионов хлора, так как в его присутствии Ga2Os летуч. Осадок озоляют в фарфоровом тигле и после сильного прокаливания взвешивают С-а20з.

Фильтрат, содержащий индий, выпаривают после добавления

Н2Ог до появления белых паров, остаток растворяют в воде

и определяют индий. В присутствии превосходящих количеств

индия требуется повторное осаждение галлия. При отделении

0,0605 г 1п203 от 0,1815 г Ga203 найдено 0,0609 г In2Os и 0,1817 г

Ga203- ; . ;

Н. И. Влодавец [231 количественно отделял галлий от In, Al, Be и других металлов осаждением купфероном из сернокислого и солянокислого растворов.

Для отделения небольших количеств железа от индия [327] железо осаждают купфероном из солянокислого раствора. При этом теряются небольшие количества индия. Метод дает наиболее удовлетворительные результаты при очистке индия от железа. Большую часть железа необходимо предварительно отделить каким-либо другим методом (например, при помощи ас-нитрозо-р-нафтола).

При анализе стекла [213] индий отделяют от железа осаждением^ последнего купфероном из солянокислого раствора.

Индий, а также свинец и висмут легко экстрагируются хлороформом при рН 8,5 из раствора, содержащего купферон и цианиды [330]. Цитраты замедляют Экстракцию индия. Хлороформный экстракт бесцветен. При добавлении к нему раствора дитизона появляется окраска за счет дитизоната индия. Таким образом, дитизонатный комплекс индия более устойчив, чем купферонатный комплекс.

Глава VII

МЕТОДЫ, ОСНОВАННЫЕ НА ОБРАЗОВАНИИ СОЕДИНЕНИЙ ИНДИЯ С ОРГАНИЧЕСКИМИ РЕАКТИВАМИ, ИМЕЮЩИМИ СУЛЬФГИДРИЛЬНЫЕ ГРУППЫ — SH *

Индий образует с рядом серу содержащих органических реактивов малорастворимые в воде и обычно хорошо растворимые в органических растворителях соединения.

В литературе описаны следующие дитиокарбамииаты индия:

(NH2CSS)3In [156]

(CH3NHCSS),In [156] [(CaH,)8NCSS]aln [156, 178,

181]

Спектрофотометрическим методом показано, что состав диэтилдитиокарбамината индия отвечает формуле [(С2Н5)2-•NCSSbln [126].

На образовании последнего соединения основаны ценные аналитические методы.

Получен этилксантогенат индия (CsHsOCSS^In [157, 439]. Кроме того, получены [439] следующие ксантогенаты индия:

(CH8OCSS)8In, (K.C6HnOCSS)3In,

(».C8H7OCSS)3ln, (emop-CjHuOCSSJaln,

(H30-CsH7OCSS)3In, (m^m-C6HnOCSS)3In,

(«.C4H,,OCSS)3In, (C6HuOCSS)3In

(emop-C4H9OCSS)3In,

В определенных условиях образуется дитизонат индия. Однако методы отделения и фотометрического определения индия после экстракции в форме датизоната не имеют большого практического значения.

Диэтилдитиофосфат натрия (C2H50)2PSSNa образует со слабокислыми растворами солей индия белый осадок, растворимый в органических растворителях. Индий осаждается неколичественно.

Тритиокарбонат бария ВаСвз (насыщенный водный раствор) образует осадок тритиокарбоната индия, нерастворимый в органических растворителях [439]. Реакция неспецифична и имеет небольшую аналитическую ценность.

ДИЗАМЕЩЕННЫЕ ДИТИОКАРБАМИИАТЫ КАК РЕАКТИВЫ

Элементы, образующие в водных растворах устойчивые сульфиды, как правило, осаждаются в форме малорастворимых карбаминатов [95]. Индий количественно осаждается диэтил-дитиокарбаминатом натрия при рН 1,5—9 в форме белого осадка и не осаждается из раствора в разбавленной НО (1 : 1) и из раствора в концентрированной НС1 (рН раствора устанавливают путем введения буферных ацетатных или цитратных смесей).

Диэтилдитиокарбаминат натрия количественно осаждает индий (так же как и свинец, висмут и одновалентный таллий) при рН 7—11 из раствора, содержащего тартрат и цианид. Ряд других элементов остается в растворе [371,372]. Индий осаждается из нейтрального или слабокислого раствора при добавлении диэтилдитиокарбаминатанатрия в виде белого объемистого осадка, состав которого после высушивания при 105° соответствует формуле [(C2H5)2NCSS]3ln [17