кислоты и эриохром черным Т [166, 167]. Окрашенный комплекс индия с эриохром черным Т образуется только в том случае, если концентрация этилендиамина не очень велика. Ионы меди, цинка, кадмия, никеля и кобальта маскируют добавлением цианида, а ионы алюминия — триэтаноламином.

К слабокислому раствору соли индия прибавляют 10 млО,2М водного раствора этилендиамина, разбавляют приблизительно до 25 мл, прибавляют эриохром черный Т (смесь с хлоридом натрия в отношении 1 : 100) и титруют 0,01 М или 0,02 М раствором динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты до появления светло-голубой окраски. Титрование считается законченным в момент исчезновения фиолетового оттенка раствора. При правильном выполнении титрования после достижения точки эквивалентности изменения окраски индикатора не доляшо наблюдаться в течение 5 мин. Полученные результаты приведены в табл. 41.

Правильные результаты получают также в присутствии меди, кадмия, цинка, никелн или кобальта, если их связать добавлением достаточного количества 1 М раствора цианида. Алюминий маскируют добавлением триэтаноламина. Типичные результаты приведены п табл. 42.

101

При косвенном определении индия избыток динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты оттитровывают раствором сульфата магния в растворе, содержащем аммиак или этиленди-амин в присутствии эриохром черного Т [166, 1671. Можно также оттитровать избыток динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты раствором сульфата цинка в среде пиридина после маскирования алюминия фторидом.

Таблица 41

Титрование индия динатриевой солью этилендиаминтетрауксусной кислоты в среде этилендиамина

Количество Прямое титрование Обратное титрование раствором сульфата магния

нвятого In, мг количество найденного In, мг погрешность, мг Количество найденного In, мг погрешность, мг

1,14 1,14 0 1,14 о

5,70 5,66 —0,04 5,66 —0,04

11,40 11,30 —0,10 11,32 —0,08

Таблица 42

Определение индия в присутствии других металлов прямым титрованием с эриохром черным Т

(взято 1,14 мг In)

Количество прибавленного металла, мг Количество найденного In, мг Погрешность, мг

Zns 6,54 1,143 +0,003

Zna 32,69 1,143 +0,003

Со" 1,12 1,147 +0,007

Соа 11,79 1,144 +0,004

Сиа 6,35 1,143 +0,003

Сиа 12,70 1,143 +0,003

Nia 2,93 1,143 +0,003

Nia 29,34 1,193 +0,053

Al" 2,70 1,143 +0,003

А1ь 13,48 1,147 +0,007

а Маскиронка цианидом.

b Маскиронка триэтаноламином.

102

К слабокислому раствору соли индия прибавляют известный избыток 0,01 или 0,05 М раствора динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты, умеренный избыток буферного аммиачного раствора (NH4OH ~|- NH4CI) или же 10 мл 0,2 М раствора этилендиамина и титруют после добавления эриохром черного T раствором сульфата магния до перехода голубой окраски в красную. Результаты определений приведены в табл. 41. Мешающие элементы маскируют, как указано в предыдущем случае. Избыток динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты можно оттитровать также раствором сульфата цинка, маскируя некоторые элементы добавлением 2%-ного раствора фторида аммония. Если такое титрование осуществлять в растворе, забуференном пиридином, то при этом устраняются помехи со стороны магния и других щелочноземельных элементов.

Описанные методы [166,167] применимы для определения индия в специальных свинцовых сплавах для подшипников после отделения свинца в форме сульфата и маскирования небольших количеств кадмия.

Патровский [370] определял точку эквивалентности при титровании индия раствором динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты по исчезновению флуоресценции мори-нового комплекса.

При определении индия в сфалеритах 5—10 г тонко измельченного образца нагревают с 100 мл 18%-ной НС1 до удаления H2S, затем прибавляют 5 мл концентрированной HNO3 и выпаривают досуха. Остаток смачивают разбавленнойHG1 ненова выпаривают (если нужно, к раствору прибавляют немного окислителя). Остаток обрабатывают разбавленной НО и отфильтровывают, большую часть кислоты в фильтрате нейтрализуют, прибавляют 3—5 г чистого цинка, перемешивают и примерно через 30 мин. черный остаток, содержащий главным образом Pb, Си, Cd и In, быстро отфильтровывают, промывают водой, отделяют от избытка цинка и растворяют в 20 мл 40%-ной H2S04 с несколькими каплями HN03. Упаривают до появления белых паров, отфильтровывают PbS04, немного разбавляют водой, осаждают Си, Sb, As и большую часть Cd сероводородом. К фильтрату прибавляют бромную воду илиН202, избыток окислителя удаляют кипячением и осаждаютиндий небольшим избытком NH4OH. Осадок тщательно промывают 1 %-ным раствором NH4OH, растворяют в НС1, прибавляют СНэСООН и осаждают индий сероводородом, In2S3 растворяют в НС1 и осаждают индий NHiOH. Полученную таким образом 1п(0Н)3 переводят в хлорид, прибавляют CH3COONa и NaCl до рН —5, затем прибавляют 1 мл 0,1 %-ного раствора морина в 96%-ном С2НаОН ж 2 мл раствора фторида (3,2 г NaF и 1,8 г буры растворяют в воде, подкисляют СН3СООН и дополняют до 100 мл) и титруют

103

в УФ-свете 0,01 М ра