ии берлинской лазури с окисью ртути и водой.

Роданид Hg(SCN)2 образуется в виде белого кристаллического осадка при добавлении роданида щелочного металла к раствору нитрата ртути (II). Значительно лучше роданид ртути растворяется в горячей воде, а также в спирте. При нагревании роданид ртути (II) разлагается.

Перхлорат Hg(C104)a ? 6НаО. В отличие от растворов ртутных солей других сильпых кислот раствор Hg(C104)a не гидролизуется и остается прозрачным даже при значительных его разбавлениях.

Иодат Hg(J03)2 — белый аморфный порошок, нерастворимый в спирте, растворимый в водном растворе поваренной соли, в соляной и бромистоводородной кислотах [554].

Карбонаты. При добавлении карбоната или гидрокарбоната щелочного металла к раствору нитрата ртути (II) выпадают карбонаты HgC03 ? 2Н20 (коричневый) и HgC03 • 3HgO (желтый).

Арсенат HgHAs04 — порошок желтого цвета, растворим в соляной кислоте и нерастворим в воде.

Фосфат Hg3(P04)a — белое кристаллическое вещество, нерастворимое в воде, растворимое в кислотах.

Хромат, молибдат и вольфрамат — желтые, нерастворимые в воде вещества, растворимы в азотной кислоте.

Селенат и тедлурат (а также селенит и теллурит) — нерастворимые в воде вещества, могут быть получены при взаимодействии солей щелочных металлов соответствующих кислот с солями ртути.

18

18

Селенид и теллурид могут быть получены при нагревании металлоидов с ртутью в запаянных ампулах. Эти соединения не получаются в водных растворах при взаимодействии селенидов щелочных металлов с солями ртути; в этом случае образуются смешанные соли переменного состава. HgSc и HgTe нерастворимы в воде, щелочах, разбавленных кислотах, растворяются в кислотах-окислителях при нагревании.

Таблица 3

1>К

Константы нестойкости галогенидных комплексов Hg (II) в водны-ч растворах (и.=0,5, 25°С)

Литсиатура

Комплексы ртути (II)

Для иона Hg (II) известно большое количество комплексных соединений с координационным числом 2 (при образовании линейных комплексов) и 4 (при образовании тетраэдрических комплексов) [575, 576, 6181. Ртуть, имея конфигурацию электронной оболочки dl", может образовывать тригональные комплексы с координационным числом 3, пентагонально-бипирамидальные комплексы с координационным числом 5 (155, 6181. Известны комплексы с координационным числом 6 и 8 [618, 644]. Связь ртуть — лиганд во всех комплексах является ковалентной. Наиболее устойчивы комплексы с лигандами, содержащими атомы галогенов, углерода, азота, фосфора, серы [58, 332, 427].

Галогенидные комплексы. Для галогенидных комплексов в водных растворах порядок устойчивости следующий: F- < < CL~ < Вг"< В водных растворах ионы Hg (II) с ионами CL", Вт", J- образуют комплексы типа HgX+, HgXa, HgX3", HgXj" для растворов, содержащих <;0,01 г-иок Hg (П)1л. Константы нестойкости комплексов указанных типов приведены в табл. 3. При более высоких содержаниях ртути в растворе образуются многоядерные ионы. В насыщенном или концентрированном растворе обнаружено существование HgXjj" и HgXj".

Большое число исследований галогенидных комплексов ртути проведено в неводных растворах [387, 532, 619, 620, 738].

В табл. 4 приведены константы нестойкости галоидртутных ионов в неводных растворителях.

1)K

0,6 1,0 0,54 0,99

PK

0,81 1,3 1,10 1,80

Известны сложные комплексы состава HgXY, HgXaY~, HgXaY2~, HgX3YJ- (X=H=Y, Y =C1", Br", J"), константы нестойкости которых приведены ниже:

HgBrJr HgBrsJ»HgBrJV

HgClBr HgCU HgBrJ HgBr2JHgF + HgCl +

HgCl2

HgClJ

HgClf

HgBr+

HgBr,

HgBr3HgBrf

Hg2J3 +

HgJHgJ2

HgJF

Hgll"

Приме к— константа

1,810-' 3,3-10-'

0,14

0,1

0,89-Ю-9 5.4-Ю-9

3.810-3 5,5-10-г

1,35-Ю-" 1,12-10-»

1,66-10-*

5,9-10-»

1,03 6,74

1,03 0,74

13,22 14

14,07 15,07 9,05 17,32

19,74

21,00

13,75 12,87 23,82 25

27,60

29,83 30

[618]

[408, 486, 619, 911, 943]

[486, 618, 911,

943|

[147]

[408, 486, 6(8,

911]

[943)

[408, 486, 618, 911, 943] [943]

[408, 482, 486,

943]

[943]

[408, 4861 [482] [943] [147]

[408, 486]

[482]

[943]

. 8, 482, 486] [943]

[408, 486] [408, 486, 943] [408, 486, 943] [147]

(408 , 486] [943]

[408, 486]

[943]

[408]

Известны также сложные комплексы ртути состава [HgJ3SCN]a~

0,57-10-»

при

(Кнт = 1,98-10-а9), [HgJa(SCN)2: 25° С и |х = 1) [610].

20

Цианпдиые комплексы. Исследования по цианокомплексным соединениям, проведенные различными методами, указывают на существование устойчивого тетраэдрического иона [Hg(CN)4]2-с константой нестойкости 4-10"12 [147, 408, 486].

Трехкоординированный анион найден в смешанных цианид-ных комплексах типа MeHg(CN)2X, где X = CI-, Br~, J", N03~ [416]. Существование [Hg(CN)5]3- и [Hg(CN)6]4- отмечено в [427, 448]. Константа нестойкости для комплекса [Hg(CN)5l3~ равна 3,42-Ю-40, для [Hg(CN)6]4- — 3,71-Ю"42. Возможно образование комплексного иона с координационным числом 7 ([Hg(CN)7]B_, ^аест = 1,63-Ю-38). Комплексы ртути с координационным числом 8 отмечены в форме аква-оксалатных смешанных комплек