я ртуть и хлориды ртути (HgQ2 и Hg2Cl2) испаряют эаметные количества ртути при температурах <^80° С, причем из этих веществ можно полностью отогнать ртуть при температуре <^250° С. Сульфид и окись ртути не выделяют поддающиеся определению количества ртути, пока температура не достигнет 210 и 270° С соответственно. Полная возгонка ртути из этих соединений происходит при 340 и 535° С. Различие в температурах возгонки ртути из различных ее соединений позволяет использовать метод термовозгонки для определения формы нахождения ртути. Так, при 250° С полностью отгоняется самородная ртуть, Hg2Cl2 и HgCl2, в то время как HgS отгоняется на 5%, a HgO — <1%. При температуре <340° С отгоняется полностью HgS и <5% HgO.

В работе [8661 показана возможность анализа смесей многих галогенидов ртути (HgCI2, HgBr2, HgJa) путем вакуумной конденсации в сочетании с методом сублиматографии на стеклянной поверхности.

Фурсов и Степанов [371] показали возможность определения форм нахождения ртути в горных породах и полиметаллических рудах методом атомно-абсорбционного анализа в комбинации с дифференциальной термической возгонкой соединений ртути.

ВОЗДУШНАЯ СРЕДА

В воздухе определяют ртуть в основном с целью установления степени зараженности атмосферы производственных помещений предприятий различных отраслей промышленности (производство ртути; производство хлора и едких щелочей электролизом с ртутным катодом; пайка различных контрольно-измерительных приборов и источников света; помещения подстанций электротранспорта, где работают ртутные выпрямители; производство красящих пигментов и ядохимикатов на основе ртути; химические производства, использующие ртуть и ее соединения в качестве катализаторов, и т. д.). Другим объектом определения ртути в воздушной среде являются отходящие газы печей ртутного производства и промышленных предприятий, связанных с потреблением ртути [104, 316, 420, 843, 9601. В данном случае анализы проводятся с целью установления загрязненности окружающей атмосферы, а через нее и почвы ртутью.

В последнее время определение ртути в воздушной среде (атмосфера и припочвенный воэдух) широко используется при атмогеохимических методах поисков ртутных и других сульфидных месторождений гидротермального происхождения [289, 522, 523].

Ртуть определяют в большинстве случаев различными колориметрическими методами, основанными на реакциях с неорганическими [247 —249, 262 —2671 и органическими реагентами. Гравиметрические методы в настоящее время не используются.

Для определения ртути в воздушной среде, особенно атмосфере производственных помещений, широко распространен метод атомной абсорбции, позволяющий вести непрерывный автоматический контроль за содержанием ртути в газовой среде [227, 420]. Определению ртути в воздушной среде, как правило, предшествует концентрирование путем поглощения ее паров различными жидкостными или твердыми сорбентами, описанными в главе III.

164

165

Для определения паров ртути в воздухе Йьянковым [2631 был предложен «микрогравиметрический» метод, основанный на пропускании воздуха через спиральный поглотитель, заполненный мелкими кристалликами иода, образовании иодида ртути, растворении его, высушивании при 40° С и взвешивании HgJ2. Метод позволяет определять 0,08—1,5 мг Hg (0,4—2,6 мг!мг воздуха) при пропускании через поглотитель 200—300 л анализируемого воздуха.

Одним из широко применяемых ранее методов был колориметрический метод, основанный на определении ртути по интенсивности окраски золя сульфида ртути [264, 265]. Для определения ртути в воздухе рекомендованы дифенилкарбазон и дитизон [264].

Наибольшее распространение для определения ртути в воздухе получил простой и достаточно чувствительный метод Полежаева [247—249]. Предложены различные варианты определения ртути в воздухе с использованием реакции образования ртутно-медно-иодистой соли [42, 43, 89, 183, 248, 339].

Ход анализа [248]. Через два последовательно соединенных прибора, содержащих по 1 мл поглотительного раствора (растворяют 2,5 г во-зогнанного иода и 30 г иодида калия в небольшом количестве воды и доводят объем до 1 л дистиллированной водой), протягивают 5—10 л воздуха со скоростью 0,5—1 л/мин. По окончании отбора пробы в поглотительный прибор добавляют по 1—2 капли 0,1 N раствора иода, затем во все пробирки стандартной шкалы (в колориметрические или центрифужные пробирки) вносят 0; 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0 мл стандартного раствора, что соответствует 0; 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0 мкг ртути.

Объем жидкости в каждой пробирке доводят до 1 ja поглотительным раствором и вносят при перемешивании по 0,75 мл реактивного раствора (в мерный цилиндр вносят 1 объем 10%-ного раствора сульфата меди или 7%-ного раствора хлорида меди и 5 объемов 3#NaaS08; смесь взбалтывают до растворения осадка. Раствор готовят перед анализом). Через 10 мин. после полного осаждения взвеси сравнивают интенсивность окраски пробы со стандартной шкалой. Чувствительность метода 0,2 мкг ртути в пробе.

Для обнаружения паров ртути в воздухе по окр