колбы, приливают 10 мл воды, добавляют 0,2 г перманганата калия, хорошо перемешивают и добавляют по каплям 15%-ный раствор перекиси водорода до осветления раствора (разрушение двуокиси марганца). Добавляют 30 мл воды и кипятят до полного разрушения перекиси водорода около 30 мин. Охлаждают, разбавляют водой и определяют ртуть в зависимости от ее содержания объемным роданид- -ным или дитизоновым колориметрическим методом, 163

Схема фазового анализа на соединения ртути [38 , 39]

Навеска

Перемешивание с 50 мл воды 10 мин. при 18—20° С Фильтрация и промывание остатка

/ I

Фильтрат (HgCl2) Остаток

Перемешивание о 50 мл 5%-ной Н1Ч03 10 мин. при 20—22° С Фильтрация и промывание остатка

/ п I

Фильтрат (окись и Остаток

фторид ртути) I

Перемешивание с 50 мл 3%-ного NasS203 10 мин.

Фильтрация и промывание остатка

S I

Фильтрат (иодид Остаток

ртути) I

Перемешивание с 50 мл НCL (2:1) 2 час. при 70—80°С

Фильтрация и промывание остатка

/ X

Фильтрат (каломель) Остаток

Перемешивание с 50 мл HN03 (2:1) 1,5 час. при 60—80°С Фильтрация и промывание остатка

s „1

Фильтрат (ртуть Остаток

металлическая) J.

Перемешивание с 25 мл 10%-ного NaOH и 25 мл 10%-ного NaaS

2 час. при 60—80° С

Фильтрация и промывание осадка

/ 1

Фильтрат (сульфиды Остаток

ртути) J.

Разложение смесью HN03 и HaS04

Определение селешда и теллурида ртути

Содержание соединений ртути определяют следующим образом [383].

Окись ртути. Навеску ступы или пыли 1 г обрабатывают 50 мл ацетона, содержащего 0,1 мл HN03 (пл. 1,4), в течение 10 мин., перемешивая мешалкой. Отфильтровывают через обычный фильтр с фильтробумажной массой, промывают остаток ацетоном, подкисленным HNOs, и сохраняют остаток для определения сульфата ртути. К фильтрату приливают 15 мл воды и 15 мл H2S04 (1 : 1), упаривают фильтрат при осторожном нагревании, не допуская кипения (на асбестовой сетке), и доводят до паров серного ангидрида.

Приливают 10 мл воды, добавляют 0,1 г КМ1Ю4, накрывают колбу воронкой с отрезанным носиком, снова доводят до паров серного ангидрида и упаривают —? 1 часа. Охлаждают, добавляют воду, перекись водорода до обесцвечивания, кипятят в течение 30 мин. и охлаждают.

В растворе определяют ртуть роданидным или дитизоновым методом.

Сульфат ртути. Остаток с фильтром заливают 50 мл 5%-ной HN03 и перемешивают пульпу на магнитной мешалке при комнатной температуре в течение 10 мин. Отфильтровывают остаток, промывают его 4—5 раз водой,

6* 163

подкисленной HN03. Остаток используют для определения металлической ртути. К фильтрату добавляют по каплям раствор КМпОа до устойчивой розовой окраски, прибавляют 1—2 капли На02, кипятят 30 мин., упаривают раствор до паров серного ангидрида, охлаждают, разбавляют водой и определяют ртуть.

Металлическая ртуть. Остаток с фильтром заливают 50 мл горячей (80° С) HNOs (2 : 1) и перемешивают при нагревании в течение 1 часа. Отфильтровывают, промывают 4—5 раз горячей водой, подкисленной HN03. Осторожно упаривают до 10 мл, прибавляют 10 мл HaS04 (2 : 1), доводят до паров, охлаждают, прибавляют немного воды, 0,2 г KMnOi и доводят до паров (операцию с КМПО4 повторяют 3—4 раза). Затем приливают ~ 30 мл воды, раствор обрабатывают перекисью водорода до обесцвечивания как указывалось выше; затем удаляют кипячением перекись водорода и определяют ртуть.

Сульфиды ртути. Остаток с фильтратом от предыдущей операции переносят в колбу и прибавляют 25 мл 10%-ного сернистого натрия, 25 мл 10%-ного NaOH и перемешивают магнитной мешалкой в течение 2 час. при 60—80° С. Отфильтровывают, промывают 5 раа водой, содержащей NaOH (остаток не анализируется).

Из фильтрата выделяют ртуть в виде сульфида подкислением 10 мл HAS04 (1 : 1). Остаток отфильтровывают, промывают водой и вместе с фильтром переносят в колбу и растворяют в смеси 15 мл HN03 (пл. 1,4) и 10 мл HaS0i (1 : 1) при осторожном нагревании. Накрывают воронкой, упаривают до паров серного ангидрида, добавляют воду, нагревают до растворения сульфатов и определяют ртуть родапидпым или дитизоновым методом.

Методика фазового анализа на соединения ртути была проведена на пробах ступы (содержание ртути -—60%) и пылях (содержание ртути 0,01—0,2%) Никитовского ртутного комбината.

Чудиной [3821 была выяснена возможность применения рент-генофазового анализа для раздельного определения киновари и метациннабарита в их смеси, выделенной из анализируемых материалов. Показана возможность качественного определения двух указанных сульфидов в ступе после их концентрирования обработкой ступы фтористоводородной кислотой.

Определение форм нахождения ртути в различных природных и промышленных материалах может быть основано на различии в летучести соединений ртути и в температурах разложения ее соединений. Имеется указание на возможность отделения ртути, находящейся в виде киновари, от метациннабарита, прокаливанием анализируемого материала в токе кислорода.

Исследовано влияние минералогического состава на отгонку ртути из природных образцов. Самородна