елению мешают окислители, а также вещества, образующие нерастворимые осадки в условиях определения Hg(I) (Ag, Pb, Bi, Sb).

АЦЕТАТ РТУТИ(II) [142]. Определение ртути в ее ацетате основано на титровании роданидом аммония.)

0,5 г препарата растворяют в 50 мл воды, прибавляют 5 мл разведенной HN03 и титруют 0,1 JV раствором роданида аммония до перехода светло-зеленого окрашивания в желтоватое (индикатор — железоаммонийные квасЦЫ). 1 мл 0,1 N раствора роданида аммония соответствует 0,01593 г ацетата ОКИСНОЙ ртути.

СУЛЬФИД РТУТИ [142]. Ацидиметрический метод анализа сульфида ртути основан на реакции его окисления бромом, в результате которой образуется бромистоводородная кислота: HgS + 4Вп + 2КВг + 4H20=HgBra + KSS04 + 8НВг.

При анализе сульфида ртути(П) применяют раствор 10 г бромида калия и 2,5 мл брома в 20 мл воды. Избыток брома после разложения навески сульфида рекомендуют удалить продувкой воздуха через раствор. После удаления свободного брома раствор оттитровывают 0,1 N раствором щелочи с метиловым красным. 1 мл 0,1 N раствора щелочи соответствует 2,908 мг сульфида ртути.

РТУТНО-ТЕЛЛУРОВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ. Метод определения ртути в ртутно-теллуровых соединениях основан на титровании щелочного раствора иодида ртути, получаемого в ходе анализа серной кислоты [899].

Ход анализа. Растворяют навеску в HN08, нейтрализуют раствор 20%-ной щелочью до рН 7. Образующийся осадок окиси ртути немедленно растворяют и оставляют стоять раствор при рН 5,5 для осаждения двуокиси теллура, отфильтровывают осадок. В фильтрат, содержащий Hg(II), прибавляют конц. H2S04, нагревают до выделения паров S03 и далее тщатель ? но нейтрализуют щелочью, прибавляют наболыпой избыток 20%-ного раствора иодида калия и титруют раствор 0,1 N HaSOi с фенолфталеином в качестве индикатора.

Методы определения ртути описаны также в работах [669, 1081, 1082, 1275, 1320].

ФАЗОВЫЙ АНАЛИЗ СОЕДИНЕНИИ РТУТИ

Развитие исследований по геохимии ртути и необходимость совершенствования технологии переработки ртутных руд выдвинули задачу разработки методов фазового анализа на соединения ртути в природных и металлургических объектах.

Фалеем [674] был предложен метод фазового анализа РУД, позволяющий определять общее содержание ртути и хлорида РТУТИ, который находится в рудах в виде каломели и оксихлорида. Общее содержание ртути определяют по методу Эшка. ОпределеНИЕ ртути, связанной с хлором, проводят в содовом спеке по колиЧЕСТВУ выделившихся хлорид-ионов:

650° С

2Hg3Cl! + 2Na2C03 > 4NaCl + 4Hg + 2CO* + Ог.

Для перевода хлорида из спека в раствор спек растворяют в разбавленной азотной кислоте. Ни один минерал, встречающий160

6 В. П. Гладышер и др,

161

ся в ртутных рудах, включая галит и сильвин, не мешают определению. Сульфид ртути окисляется при прокаливании с содой и также не мешает определению. Методика не применима, однако, для материалов, содержащих металлическую ртуть или другие соединения ртути. Определение самородной ртути описано также в [675].

Валхой [1295] предложена методика фазового анализа на соединения ртути в горных породах и минералах, предусматривающая определение окиси, хлорида, сульфида ртути и металлической ртути. Определять металлическую ртуть рекомендуется после предварительного выщелачивания хлорида водой, окиси ртути — разбавленной кислотой.

Богатыревой и Афанасьевой [38, 39] предложена методика фазового анализа на ртуть продуктов пирометаллургических производств, предусматривающая раздельное определение иодида ртути, суммы окиси и фторида ртути, хлорида (каломели), сульфида, селенида и теллурида ртути и металлической ртути (см. схему на стр. 163).

В качестве растворителей используют: для иодида ртути — 3%-ный раствор гипосульфита натрия; для окиси и фторида ртути— 5%-ную HN03; для хлорида ртути —раствор НCL (2:1) при 70 —80° С, для сульфида ртути —смесь 10%-ного раствора Na2S и 10%-ного раствора NaOH при 70—80°С; для металлической ртути — HN03 (2 : 1). Теллурид и селенид ртути определяют расчетным путем по содержанию теллура и селена в остатке после обработки всеми растворителями.

Описанная методика, однако, не предусматривает определения сульфата ртути, часто встречающегося в материалах ртутного производства и некоторых полупродуктах цветной металлургии,

Чудиной и Усовой [383] предложена методика фазового ана лиза ступы и пылей ртутного производства на соединения ртути. Методика предусматривает определение окиси, сульфата ртути, металлической ртути и суммы сульфидов ртути (киновари и мета-циннабарита), а также общего содержания ртути.

Общее содержание ртути определяют по видоизмененной методике Саукова [382].

Ход анализа. «Навеску пробы (0,2—0,5 г) в зависимости от содержа- . ния ртути, смачивают водой, добавляют 1 г перманганата калия, 0,5 а фторида аммония, приливают 15—20 мл H2SO4 (2 : 1), накрывают колбу стеклянной воронкой с обрезанным концом и осторожно нагревают. Выпаривают до паров сернистого ангидрида, снимают воронку и продолжают нагревание ~ 1 часа. После этого охлаждают содержимое