кислотой по метиловому оранжевому. На 0,1 г ртути достаточно 0,5 г иодида калия или 2 г бромида калия. Возможно применение в качестве индикатора фенолфталеина, однако в этом случае необходимо удалять из раствора двуокись углерода.

Цианид ртути (II) [142]. Навеску пробы растворяют в воде, прибавляют иодид калия и титруют выделившийся цианид калия титрованным раствором кислоты по метиловому оранжевому. Метод основан на высокой устойчивости иодидного комплекса двухвалентной ртути, образующегося по реакции

Hg(CN)a + 4J-=[HgIj]»- + 2CN-.'

При этом сдвиг равновесия вправо усиливается вследствие вывода из реакции при титровании цианид-ионов в виде малодис-социированной синильной кислоты [11131. Вместо иодида калия можно применять тиосульфат натрия. Титрование проводят аналогично [1116].

Основной цианид ртути(П). Содержание окиси ртути в основном цианиде ртути Hg(CN)2-HgO определяют, титруя это вещество кислотой в присутствии хлорида [785]:

HgO + 4CL- + ШО = [HgCl,]2" + 20ЕГ.

Цианид ртути при этом не титруется, так как он менее диссоциирован, чем комплексный хлормеркуриат. На основе этого предложен метод определения окиси ртути и цианида ртути в основном цианиде ртути.

Ход анализа. К навеске 0,3 г основного цианида ртути прибавляют 40—50 мл горячей воды и 0,5 г NaCl, затем охлаждают, приливают 2—3 капли метилового оранжевого и титруют 0,1 N НCL до первого отклонения окраски от первоначального цвета индикатора. Результат этого титрования дает содержание окиси ртути.

Для определения содержания цианида ртути к раствору прибавляют 1,5—2 г тиосульфата натрия и снова титруют таким же образом.

Амипохлоридртути(И) [142]. Метод анализа аминохлорида ртути (белого прецепитата)] основан на| образовании комплексного соединения ртути с иодидом или тиосульфатом по реакции

HgNHaCl + 41- -(- 2HsO=[HgJi]»- + CI" + NH+ -f 20Н".

Ход анализа. Растворяют навеску 0,2—0,3 г аминохлорида вместе с 2—3 г иодида калия или тиосульфата натрия в 50 мл воды в колбе с хорошо притертой пробкой для избежания потерь аммиака. Образующуюся щелочь титруют кислотой по метиловому желтому (1 мл 0,1 N кислоты соответствует 12,60 мг аминохлорида ртути).

Метод дает хорошие результаты [1115].

Поскольку при указанном варианте возможны некоторые потери аммиака, рекомендуется следующий ход анализа [365].

Навеску в 0,3 г аминохлорида ртути хорошо растирают, помещают в коническую колбу, приливают 2 мл воды и при перемешивании прибавляют 30 мл 0,1 N HCI. Затем добавляют раствор 2 з иодида калия в 10 мл воды и

158

159

продолжают перемешивание до полного растворения красного осадка. Избыток кислоты титруют 0,1 JV раствором NaOH по метиловому красному.

ХЛОРИД РТУТВ(И) [142]. Перед анализом хлорид ртути [1184] переводят в аминохлорид добавлением аммиака, а затем применяют описанный выше метод [1115]. Осадок аминохлорида может иметь различный состав, например HgNH2Cl, Hg(NH2)2Cl2 или HgO-?HgNH2Cl, в зависимсти от состава анализируемого раствора, но во всех случаях на каждый миллимоль ртути приходится два миллимоля щелочи.

Ход анализа. К анализируемому (~ 0,1 N) раствору хлорида рту-ти(П) прибавляют 3 мл 10%-ного раствора NHaOH и 5 мл 0,5 N раствора NaOH. Кипятят в течение 1 мин. с целью перевода осадка в компактную форму, охлаждают, прибавляют несколько капель метилового красного и тщательно нейтрализуют сначала 1 N, потом 0,1 N HaS04, пока розовый цвет раствора не будет сохраняться в течение нескольких секунд. Затем прибавляют 1 г иодида калия и титруют выделившуюся щелочь по метиловому красному.

Дииодид ртути [364]. 0,6—0,7 г препарата" помещают в мерную колбу емкостью 100 мл, прибавляют 5 мл воды, 10 мл раствора иодида калия и смесь набалтывают до полного растворения препарата. К раствору прибавляют 1 г цинковой пыли и далее поступают, как при определении дихлорида ртути. 1 мл 0,1 N раствора NaOH соответствует 0,02272 г дииодида ртути.

Монэхлорид ртути (каломель) [364]. 0,35 г препарата (точная навеска) смешивают с 10 мл НаО, прибавляют 25 мл 0,1 N раствора иода и 2 г иодида калия, растворенные ъ Ь мл воды. Колбу закрывают пробкой, смоченной раствором иодида калия. Смесь перемешивают до полного растворения осадка, затем избыток иода титруют 0,1 N раствором тиосульфата натрия (индикатор — крахмал). 1 мл 0,1|JV раствора иода соответствует 0,02361 г моиохлорида ртути.

Предложен метод анализа ХЛОРИДА И НИТРАТА РТУТИ(1), основанный на гравиметрическом определении металлической ртути, образующейся в результате полного диспропорционирования Hg(I) за счет связывания Hg(II) в прочные комплексы с помощью Вг" или J- [1057].

Ход анализа. К 0,5—1,0 г хлорида или нитрата Hg(I) добавляют 10—20 мл конц. НВГ ИЛИ HJ (или раствор соответствующих щелочных галогенидов) и нагревают при постоянном перемешивании до слабого кипения. Образующуюся металлическую ртуть промывают сначала водой, затем этанолом, высушивают при 40—50° С в течение нескольких минут и взвешивают.

Продолжительность определения ~ 30 мин. Средняя ошибка составляет 0,3%. Опред