нном выделении ртути.

Спектральные методы. Метод эмиссионного спектрального анализа широко применяется для определения ртути в цветных и редких металлах. Для определения ртути в металлах с чувствительностью 1 • 10~5 % в большинстве случаев используют угольные электроды обычной формы. Чаще всего определяют ртуть по линии 2536,5 А. В табл. 22 дана общая характеристика методов определения ртути в некоторых металлах с использованием отечественных спектрографов ИСП-22 и ИСП-28. Определение ртути в металлах описано также в работах [255, 377, 406, 604, 8131. Для определения ртути в ряде металлов может быть использован метод атомной абсорбции, основанный на измерении интенсивности поглощения резонансной линии ртути 2537 А [1111]. В основе метода лежит термическая возгонка ртути из образцов металла.

Радиоактивационный метод. Иногда чувствительность колориметрических и спектральных методов определения ртути в металлах высокой чистоты ниже, чем это требуется по техническим условиям. Применение нейтронного активационного анализа с использованием ядерных реакторов, в которых создаются потоки тепловых нейтронов 5-1011—101* нейтрон/см*-сек, позволяет определять ^ 10~6—10"'% ртути в различных металлах.

После облучения в ядерном реакторе анализируемые, образцы выдерживают определенное время, за которое уменьшается их радиоактивность, обусловленная излучением короткоживущих изотопов. Затем образцы растворяют в кислотах и радиохимическими методами выделяют ртуть, в большинстве случаев в виде сульфида, используя добавку неактивного носителя. Полученные препараты измеряют на у-спектрометре [216].

Метод нейтронного активационного анализа применен для определения ультрамалых содержаний ртути в ряде металлов, рафинированных зонной плавкой и другими физико-химическими методами: алюминии [110, 622, 1204], меди [173, 601], селене [1107], теллуре [120], кремнии [1018], галлии [135], цирконии [689, 824], висмуте [858], свинце [161], олове [862], германии [270], а также сере [4061.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРИМЕСЕЙ РТУТИ В РАЗЛИЧНЫХ НЕОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВАХ

По реакции с дитизоном предложено определять ртуть в контактной серной кислоте и олеуме [119].

Ход анализа. 1—1,5 мл пробы разбавляют водой до 100 мл, к 1 мл полученного раствора прибавляют 10 мл 0,1 М раствора комплексона III и

156

157

1—2 капли метилового оранжевого, нейтрализуют 5%-ным раствором NaOH до желтой окраски, вводят 10 мл ацетатного буферного раствора и 0,5 мл 30%-ного раствора NH»SCN, охлаждают и экстрагируют (1 мин.) Hg(II) 5 мл 0,005%-ного раствора дитизона в CCIi. Содержание ртути определяют титрованием холостой пробы стандартным раствором Hg(II) до получения окраски, равной по интенсивности окраске экстракта анализируемой пробы. Метод позволяет определить 10~4 % ртути в серной кислоте с ошибкой ~12%.

В работе [944] предложен дитизоновый метод определения ртути в особо чистых соединениях урана.

Метод инверсионной полярографии с накоплением на графитовом электроде использован для определения микроколичеств ртути в оксалате аммония [136].

Колориметрические методы рекомендованы для определения ртути в строительных материалах [404] и катализаторах [426]. Для определения ртути в алюминии и продуктах его коррозии использован спектральный анализ [582]. Последний метод применен также для определения примеси ртути в окиси меди [92], окиси бериллия [867] и других веществах [1075]. Методом атомной абсорбции определяли примеси ртути в неорганических веществах [1329] и растворах кислот [279], гидроокиси лития [625]. Метод нейтронного активационного анализа предложен для определения примесей ртути в карбонате и гидроокиси лития [602]. Описана методика активационного определения микропримеси ртути в реактивах, используемых обычно при химическом определении ртути (кислоты, дитизон, тиоацетамид, цистеин и др.) [543].

Ход анализа. Анализируемую пробу и эталон (~ 1 мкг Hg) запаивают в полиэтиленовые или кварцевые ампулы и облучают 20—30 час. в ядерном реакторе с нейтронным потоком 2-1013 нейтрон!см*• сек. Облученную пробу нагревают в специальных аппаратах сожжения и отделяют ртуть перегонкой при избирательном улавливании других летучих элементов. При анализе тиоацетамида и анионитов в CL~~-форме облученную пробу озоляют мокрым способом в смеси серной, азотной кислот и перекиси водорода при нагревании в колбе с обратным холодильником, затем экстрагируют ртуть дитизоном, реэкстрагируют в 6 N HCI и собирают на колонке с аиионитом Дауэкс-1 в CL"-форме. После выделения измеряют активность радиоизотопа le7Hg (Tl; 64 час.) по 7-пику 70 кэв при помощи т-спектрометра. Чувствительность определения ртути составляет 0,0001 мкг.

В работе [593] приведена сравнительная характеристика различных методов определения малых количеств ртути (спектральный, спектрофотометрический, полярографический, активацион-ный) в ядерных материалах.

СОЕДИНЕНИЯ РТУТИ

Окись ртути [142]. Навеску пробы растворяют в небольшом количестве воды, содержащей в избытке иодид или бромид калия, и титруют соляной