на дно ко152

153

торого насыпан слой карбоната бария толщиной 5 мм для обеспечения равномерного и постепенного нагревания пробы. Сверху насыпают слой мелких медных опилок толщиной 3—4 мм и слой прокаленной окиси магния (для поглощения органических смолистых веществ) толщиной 8—10 дм. Тигель помещают в специальную электрическую печь, плотно закрывают золотую крышку и придавливают крышку холодильником. Включают печь и проводят возгонку ртути в течение 10—15 мин. Конденсат ртути на крышке растворяют в 1—2 мл HNOs, предварительно прокипяченной для удаления окислов азота. Раствор с крышки переводят в мерную колбу емкостью 25, 100 или 250 мл (в зависимости от содержания ртути) и доводят до метки дистиллированной водой.

Отбирают аликвотную часть (из расчета 3—4 мг ртути в титруемом растворе) и помещают в делительную воронку емкостью 50—100 мл. Прибавляют 0,5—1,0 г мочевины, 10 мл 0,2 М раствора комплексона III и по метиловому оранжевому нейтрализуют азотную кислоту 25%-ным раствором аммиака, а под конец — разбавленным раствором аммиака (1 : 3). По охлаждении приливают 10 мл буферной смеси с рН"4,7 (1 N уксусная кислота -J-+ 1 JV ацетат натрия), 1 мл 0,003%-ного раствора дитизона в CCI4 и встряхивают 1 мин.

После расслаивания слой дитизоната ртути сливают в пробирку и повторяют экстрагирование с новой порцией дитизона до тех пор, пока не перестанет изменяться зеленая окраска дитизона. По окончании экстрагирования окрашенные растворы дитизоната ртути сливают в одну пробирку, в другую пробирку сливают растворы, имеющие смешанную окраску за счет дитизона и дитизоната ртути. Количество дитизоната ртути в пробирке со смешанной окраской устанавливают колориметрически, прибавляя к 1 мл дитизоната ртути дитизон до уравнивания окраски со смешанной окраской пробы.

Содержание ртути в пробе рассчитывают по формуле: % Hg = А • Г- 100/ff, где А — количество дитизона,1 израсходованного1] на извлечение ртути, мл\ Т — титр дитизона по ртути; Н — навеска при титровании, е.

Для исключения невоспроизводимости результатов определения ртути (вследствие ее неравномерного распределения в пробе) рекомендуют перед взятием навески (5—10 г) пробы тщательно растереть в агатовой ступке.

МЕТАЛЛЫ

Определяют ртуть в металлах высокой чистоты экстр акцион-но-колориметрическими, спектральными и химико-спектральными методами, методами нейтронно-активанионного анализа. Иногда применяют полярографический метод и методы атомной абсорбции.

Колориметрические методы. Колориметрические методы определения ртути начали усиленно разрабатываться в 60-х годах и преимущественно были основаны на использовании дитизона. В табл. 21 приводятся методики колориметрического определения ртути в металлах, нашедшие применение в практике заводских и исследовательских лабораторий.

Таблица 21

Методы определения

Характеристика фотометрических методов определения ртути в металлах

Колориметрический с дитизоном

То же То же

а) Со ектрофотометрический с дитизоном

б) Колориметрическое титрование с

дитизоном

Ко л ориметриче ский с дитизоном

К о лоримет риче ский с дитизоном

а) Растворение в HN03, денитрация раствора мочевиной, экстракция ртути дитизоном в ccij

б) Растворение в 9JV H2S04,

экстракция ртутп дитизоном в CL1CL3

Растворение в HN08, восстановление Т1(Ш) доТ1(1) с помощью сернокислого гидразина, экстракция ртути дитизоном в СCL4 Растворение Б H2S04 (1:1) + + гШОэ, добавление уксусной кислоты и насыщенного раствора гидразинсуль-фата, экстракция дитизоном в СCL4

Растворение в HN03, фракционная экстракция ртути дитизоном

Растворение в HN03, растворение основных солей висмута и удаление HN03 с помощью 57%-ной НCL04 (рН < 0), экстракция ртути дитизоном в СCL4 Растворение в горячей конц, H2SO4,, введение для предотвращения гидролиза сурьмы тартрат-ионов, экстракция ртути дитизоном в СCL4 при рН 0,5 Растворение в HNOs, разрушение избытка HNO3 мочевиной, фракционная экстракция ртути в кислой среде дитизоном Растворение в смеси H2S04-f-H202, восстановление ртути до металла SnS04 и отгонка ртути, добавление KMn04 -|- H2S04 и удаление избытка К.Мп04 с помощью H3SOSj экстракция ртути дитизоном

Колориметрическое титрование или спектрофотометри-ческое определение с дитизоном

Колориметрический с дитизоном

Колориметрический с дитизоном

Методы переведения в раствор

154

Таблица 21 (окончание)

Лите-ратуМетоды определения

Анализируемый металл

Методы переведения в раствор

Сдектрофотометриче-ский с дитизоном

Селен

1.10-*

1076]

Растворение в HNO, (1:1), связывание в комплекс мешающих элементов комп-лексоном III и роданидом в ацетатном растворе с рН 4,5—5,0, экстракция ртути дитизоном в СНCL9 Растворение в смеси HNO3 + HCI

Золото

1-10[368]

Колориметрический с дифенилкарбази-дом, солью Рейнеке, в виде ртутно-иодидного комплекса

Полярографический методу Для определения 10~8—10~б% ртути в свинце Стромбергом с сотр. [1411 применен метод пленочной полярографии с накоплением, основанный на предварительном экстракцио