319, 511, 581, 723, 1039]. При использовании метода беспламенной атомной абсорбции для определения ртути в геологических пробах зачастую используют методики, основанные на разложении анализируемого материала кислотами, переводе ртути в элементное состояние восстановителями и отгонке ее из раствора в кювету для фотометрирования в токе газа-носителя (воздух, азот, аргон). В качестве восстановителя наиболее широко используют SnCI2 [121, 251, 252, 760, 791, 803, 835, 1006, 1037, 1039, 1260]. Однако различные авторы рекомендуют разные условия проведения восстановления (табл. 20).

Таблица 20

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДИК ОПРЕДЕЛЕНИЯ РТУТИ МЕТОДОМ БЕСПЛАМЕННОЙ АТОМНОЙ АБСОРБЦИИ

Условия восстановления ртути Газ-носитель Чувствительность. мкг Литература

концентрация SaCl,, вес. % среда

10 \М HCl + lJIf H2SO, Воздух 0,001 [10391

10 20%-ная H2SOj 0,05 [760]

Кристаллы 3%-ный NaOH Аргон 0,002 [791]

SnCl,-2H20

10 5N HCl-f-2 N HN03 + » 0,002 [1260]

+ 10 N HjS04

10 0,5 N HJSOJ Воздух 0,003 [1006]

20 SN HCl + конц. HN03 » 0,01 [803[

20 Конц. HNO, » 0,002 [835]

10 0,5 N HaSO, 0,002 [1037]

Эффективным восстановителем ртути в растворах является боргидрид натрия [920].

Метод определения малых содержаний ртути в минеральных пробах описан в [121]. Чувствительность определения 2-10"6% при навеске 1 г. Метод основан на предварительной химической подготовке, включающей растворение пробы в серной кислоте в присутствии перманганата, восстановление ртути до металлической SnClj и перевод ее в кювету фотометра (длина 30 ем) током воздуха. Определению ртути мешает наличие в пробе >• 0,008% Au и Те, > 0,08% Pt и >4% Se. Среднее квадратичное отклонение — 3,3-10"'%. Преимуществом метода, основанного на кислотном разложении пробы перед атомно-абсорбционным определением с предварительной термической возгонкой, является возможность проведения анализа проб с большим содержанием органических веществ (до нескольких процентов гумуса).

Метод атомной абсорбции следует считать наиболее перспективным для анализа геологических материалов на малые содержания ртути.

Предложены методы активационного определения ртути в горных породах [219, 802, 945]. Определению ртути в геологических материалах посвящены также работы [626, 695, 696, 868, 1106, 1257, 1361].

ПРОДУКТЫ РТУТНОГО ПРОИЗВОДСТВА И ПОЛУПРОДУКТЫ ЦВЕТНОЙ МЕТАЛЛУРГИИ

Предложен ускоренный метод титриметрического определения ртути в рудах и огарках ртутного производства, основанный на растворении навески анализируемого материала в смеси концентрированных НCL и HNO, и на дальнейшем титровании ионов Hg(II) диэтилдитиокарбаматом натрия в присутствии органического экстрагента (СНCLа или СCL4) и солей меди в качестве индикатора [19, 190, 1335]. После полного осаждения белого карба-мата ртути в конце титрования образующийся карбамат меди окрашивает органический слой в лимонно-желтый цвет. Большинство катионов, в том числе мышьяк, сурьма и следы золота, присутствующие в ртутных рудах, не мешают определению. Мешает катион серебра, но его влияние исключается фильтрованием хлорида серебра вместе с нерастворимым остатком после кислотного разложения навески.

Наиболее подходящей для определения ртути оказалась концентрация диэтилдитиокарбамата натрия 0,0001 —0,00005 JV. Это позволяет использовать один и тот же раствор для определения ртути в рудах и огарках. Для анализа руд с повышенным содержанием ртути можно применять более концентрированные растворы титрантов.

Ход АНАЛИЗА [190]. Навеску руды 0,1—0,5 е "растворяют при нагревании в стакане емкостью 100 мл в смеси кислот 3 мл НCL (пл. 1,19) и 10 ли HNOs (пл. 1,40) И упаривают при медленном нагревании в течение 1 часа до половины объема раствора. Раствор разбавляют, переносят в мерную колбу емкостью 100 мл, доводят до метки, затем фильтруют через двойной фильтр с белой лентой, первые порции отбрасывают. Аликвотную часть раствора (5—25 МЛ) помещают в делительную воронку емкостью 200 млу приливают в нее 10 мл 10%-нойвиннойкислоты, 1 мл 0,05%-ного раствора ацетата меди и нейтрализуют аммиаком по конго до покраснения. Момент нейтрализации хорошо заметен: в присутствии Fe(III) цвет раствора резко меняется из оранжевого почти в бесцветный, так как образуется устойчивый комплекс соли тартрата железа.

Затем приливают 2—3 мл ССЦ или СНCL3 и воды до определенного объема. Объем в воронке должен быть одинаковым и равным объему при установке титра рабочего раствора диэтилдитиокарбамата по ртути. Пробу титруют

150

151

раствором карбамата натрия при периодическом взбалтывании до появления желтого окрашивания в слое четыреххлористого углерода.

При определении ртути в огарках навеску увеличивают до 2 г, титруют из микробюретки. Раствор ~ 0,1 N диэтилдитиокарбамата натрия готовят растворением 2,25 г продажного реактива в 100 мл 1 N раствора аммиака. Раствор устойчив в течение года при хранении в герметически закрытой склянке в темном месте. Рабочий раствор готовят, добавляя 1 мл 0,1 N раствора к 1 л 0,5 Лраствора аммиака.