При прокаливании или сплавлении руд, содержащих киноварь или другие ртутные минералы, ртуть улетучивается полностью. При кислотном разложении руд и последующем выпаривании растворов ртуть улетучивается в виде хлорида (за счет хлора, содержащегося в анализируемом материале).

При выпаривании азотнокислых растворов, содержащих хлориды, вместе с парами воды улетучивается хлорид ртути. Так, по данным Тредвелла [3451, потери ртути при упаривании досуха 50 мл раствора составляют 11—17% при навеске сульфида порядка 0,5 г.

При разложении сернощелочным сплавлением (смесь серы с содой или поташом) проб, содержащих ртуть, возможны ее потери в первый момент нагревания, в то время, пока смесь еще не полностью расплавилась. Поэтому температуру необходимо повышать очень медленно и осторожно [931.

Высушивание проб при 80" С приводит к потере 15—42% ртути при ее содержаниях 1,5-10"3—0,5-10~4%. В связи с этим необходимо сушить пробы при комнатной температуре. Возможны потери ртути из проб при их длительном хранении рядом с пробами, содержащими меньшие количества ртути, за счет ее испарения из первых и сорбции паров вторыми. Известны случаи, когда при хранении пробы с содержанием ртути 2-10_5% в течение 30 дней в закрытой коробке вместе с пробой, содержащей 8-10-4 ртути,: содержание ртути в первой пробе возрастало на'25%.

В работах изучены возможные потери ртути при анализе фармацевтических препаратов [55, 1061, которые при нагревании хлоридных растворов могут составлять 10—20%. В работе [1061 указывается, что при разложении органических материалов со смесью серной и азотной кислот даже нагревание для удаления азотной кислоты приводит к потерям ртути. Для устранения потерь ртути денитрацию раствора рекомендуется проводить добавлением формалина, мочевины или сульфата натрия.

Для снижения потерь ртути в процессе анализа токсикологических материалов за счет испарения сульфид ртути, в виде которого ее выделяют после разложения проб, рекомендуется раст141

ворять в растворе 25%-ной НCL в присутствии КСЮ, [6091. На возможные потери ртути при разложении органических материалов смесью кислот, связанные с улетучиванием ртути в присутствии хлоридов, указывается в работе [1067]. Дая устранения ^потерь рекомендуется проводить разложение с обратным холодильником.

По данным [1133], потери ртути порядка 5% при разрушении органических веществ смесью азотной и серной кислот возможны за счет ее адсорбции на стенках стеклянной посуды.

Исследовали потери следов ртути при испарении растворов радиохимическим методом при помощи изотопа 208Hg [444]. Показано, что при выпаривании растворов досуха при 100°С потери ртути составляли 2—60%.

В работе [1359] были исследованы потери ртути при измерении радиоактивности ртутных солей (при помощи изотопа SMHg). Потери ртути наблюдаются при измерении проб, полученных высушиванием при 20—60°С растворов нитрата ртути, содержащих HNOs, HaS04, а также в растворах NaOH. При высушивании в присутствии Na2S, (NH4)2S или Na-диэтилдитиокарбамата потери ртути не происходит.

Для исключения потерь ртути эа счет испарения при определении ее радиоактивационным анализом следует облучать материалы на ядерных реакторах в запаянных кварцевых ампулах. При работе с малыми содержаниями ртути необходимо помнить, что ее потери, а как следствие — заниженные результаты, могут быть обусловлены испарением и адсорбцией на стенках посуды. Это следует особо учитывать при анализе природных и промышленных вод. Так, при работе с разбавленными растворами ртути (0,5—0,05 мг!л) происходит заметное снижение концентрации ртути во времени. Это обусловлено улетучиванием элементной ртути, образующейся в результате восстановления ионов Hg(II) примесями восстановителей или же в результате диспропорцио-нирования ионов Hg(I). Для устранения улетучивания ртути рекомендуется добавка к растворам НСЮ4 [296], а при хранении растворов в полиэтиленовой посуде — добавка уксусной кислоты в смеси с формальдегидом (10 : 1) [599].

РУДЫ, МИНЕРАЛЫ И ГОРНЫЕ ПОРОДЫ

Для определения ртути в рудах и горных породах используются гравиметрические, титриметрические, колориметрические, спектральные и электрохимические методы. Применение того или иного метода обусловлено содержанием ртути в анализируемом^мате-риале, необходимой точностью и временем^определения, а также Технической оснащенностью лаборатории. Ниже рассмотрены методы, нашедшие широкое практическое применение.

Гравииетрическиз метоты. Для определения ртути в рудах и продуктах их переработки широкое распространение получил 142 метод Эшка, основанный на определении ртути в виде амальгамы золота. Файноергом были уточнены условия определения ртути по методу Эшка и предложена методика [363], позволяющая определять ртуть в материалах, содержащих сурьму и мышьяк.

Ход анализа. Дно тигля покрывают слоем карбоната бария толщиной ~ 5 мм для обеспечения равномерного и постепенного нагрева пробы. Навеску руды 0,5—5 г (предварительно высушенную в эксикаторе над серной кислотой) с общим содержанием ртути