олжны быть 2,4.10-* М (NH4)2Fe(S04)2 и 8,4-10"2 М K.J, [NaAc] = 0,24 М, рН 6,3. Время фиксирования окраски установлено равным 6 мин. Поглощение остается постоянным в течение 60 мин., а затем слабо уменьшается. Степень экстракции при использовании 10 мл дихлорэтана составляет 98%. Ионы N03 и SO*' не влияют, если их содержание не превышает 1000 мкг. Ионы Zn2+, Cda+, РЬ2+ и Bi3+ приводят к положительным ошибкам вследствие' образования аналогичных иодокомплексов. Поэтому для маскирования мешающих ионов следует добавлять 1 мл 0,05 М

Na В^работе [1355] предложено определять Hg(II) в виде комплекса, образованного 2,2'-дипиридил-Ге-катионом и Н8Вг2Г-анионом и экстракции его 1,2-дихлорэтаном при 19 С и при РН 2,— 1U.

114

Максимальное поглощение этого комплекса при 526 нм в органическом растворителе. Ионыгп2+, Со2+, Fe,+, Pb2+, Bi3+, SO2", CL~, F-, N03, С2ОГ не влияют. Влияние Cu(II), Cd(II) может быть устранено нитрилотриуксусной кислотой. Сильное влияние оказывают Sn(II), J-, CIO4.

Перхлорат катионного комплекса Со(Ш) с пиридин-2-альде-гид-2-пиридилгидразоном (CUH10N4), состав которого соответствует формуле [Co(CuH9N4)2]CLO4-0,5H2O (R), образует с нитратами Hg(II) при рН 2,6—9,3 нерастворимые продукты присоединения R • Hg(NOs)2, которые могут быть использованы для нефелометри-ческого определения ртути [493].

Ход анализа. К. анализируемому раствору (5—27 мкг Hg) с рН 3—10 приливают 10 мл 1 М NaC104, 10 мл раствора R (0,25 г/л), разбавляют до 50 мл, выдерживают 30 мин. при 20 + 1° С и измеряют оптическую плотность на нефелометре EEL в кювете диаметром 1,58 и длиной 15—25 см. Определению Hg(II) мешают Pd и Ag. Из анионов сильно мешают CI", Br, J-, СН3СОО- и Sa02~.

1,2-Пиридилазо-2-нафтол (ПАН) [924, 1166] — чрезвычайно чувствительный и селективный реагент для определения микрограммовых количеств ртути. Он образует с ионами Hg(II) красное внутрикомплексное соединение при рН 7,5 с максимальным поглощением при X = 560 нм. В качестве растворителя можно использовать хлороформ [1166]. На рис. 14 приведены спектры поглощения комплекса ионов ртути с ПАН в СНС[3. Для появления устойчивой окраски достаточно выжидать 10 мин. На определение Hg(II) с помощью данного реактива не влияют CL~, Br-, S04_, N03, СН3СОО-; Fe(III) можно маскировать цитратом. Сильное влияние оказывают ионы CN-, так как они маскируют Hg(II).

Предложено спектрофотометрическое определение Hg2+ с помощью 4-(2-пиридилазо)резорцина [1282], с которым Hg(II) образует оранжево-красный комплекс с >-та, = 500 нм (рН 9,2 — 10,3) состава 1 ; 2. Определению ртути мешают многие ионы, особенно Bi3+, Cu2+, Zn2+, Cd2+, Y, Co2+, Ni2+.

4,4-бмс-(Диметиламино)тиобензофенон нерастворим в воде, но легко растворим в различных органических веществах. Hg(II) образует с ним комплекс, окрашенный в сине-зеленый цвете красным дихроизмом, что может быть использовано для определения ртути. Максимальное поглощение наблюдается при 560 нм в спиртовых растворах.

Кадион (п-нитрофенидазоаминобензол-п-азобензол) [573] — очень чувствительный реагент на кадмий и ртуть. Реакция, однако, протекает медленно со временем и зависит от изменения температуры. На рис. 15 показаны кривые поглощения кадиона и комплекса его с ртутью. Максимальное поглощение для комплекса ртути наблюдается при X = 460 нм, а кадиона — при 560 НМ, причем в присутствии солей Hg(II) поглощение кадиона сильно

US

Рис. 15. Спектры поглощения кадиона (7) и его комплекса с ртутью (2)

уменьшается. На этом принципе был разработан фотометрический метод определения микроколичеств ртути. Проводили измерение максимального поглощения кадиона без ртути и в присутствии добавок ионов Hg(II) при к = 560 нм. Затем строили зависимость разности е = Ол — Dz от концентрации ртути в растворе. При этом наблюдалась линейная зависимость до содержания ртути в растворе 1,4 мкг. Спектрофотометрические определения проводили после 30 мин. выдерживания раствора при 20° С. Ионы GN~, J", As07, Sn2+, Sba+ влияют на результаты определения.

Тиотеноилтрифторацетон. Разработан экстракционно-спектро-фотометрический метод определения 5 —30 мкё Hg с помощью тио-теноилтрифторацетона (рН 10,5—11,5) для комплекса Xmsx = = 365 нм [808]. Чувствительность метода 0,05 мкг!мл; мешают ионы Аи3+, 3', SON", CN-. Преимущества перед дитизонатным методом: большая устойчивость комплекса ртути с реактивом, более высокая селективность и возможность выполнения определения в кислой среде. Недостаток: нужно отмывать избыток реагента, так как kmax его лежит очень близко от Хтгх комплекса ртути.

Родамины. Определение ртути основано на том, что ассоциат аниона бромидного комплекса ртути с катионом родамина С экстрагируется органическими растворителями и флуоресцирует оранжевым цветом [1181. Максимум в спектре возбуждения флуоресценции экстракта находится при 560 нм, максимум излучения — около 590 нм. Флуоресценция экстракта приобретает яркость после полного разделения фаз и устойчива в течение 2 — 3 час [117]. Наилучшие условия для проведения флуоресцентной реакции р