ого определения ртути, описанные до 1960 г., обобщены в монографии Чигалика [584].

Ионы Hg(I) и Hg(II) могут быть оттитрованы хлоридом, бромидом, иодидом, роданидом [584, 586, 1042, 13261, молибдатом

1743], арсенитом [484], сульфидом [584]. Ионы Hg(I) хорошо титруются веществами-окислителями, например перманганатом [584,

805]. Выполнен ряд работ по потенциометрическому титрованию

ртути ЭДТА [703, 853, 854] и другими комплексонами [1100, 1101,

1173]. Для определения Hg(II) в присутствии галогенидов рекомендуется потенциометрическое титрование ее тиоацетамидом в

щелочном растворе комплексона III с использованием нас. к. з. и

Ag2S-3NEKTPOFLA [598]. ,

Показана возможность использования HgS-электрода в качестве индикаторного для потенциометрического титрования солей Hg(II) тиоацетамидом [1338]. Электрод готовят электролитическим покрытием Pt-пластинки ртутью (в 1 М НСЮ4) с последующей обработкой поверхности 0,1 JW раствором Na2S до образования видимого слоя HgS. Предложено титровать ртуть бензамидом [515, 770, 837, 1062], тиопиперидоном 1331], дитиооксамидом 1836]. Описано титрование ионов ртути хлоридом олова в роданидно-карбонатной среде [438] и сульфатом гидразина [1308].

Потенпиометрический метод применен для титрования ртути в неводной среде — ледяной уксусной кислоте [665], смеси метанол—ацетон [161, 1065].

Исследована возможность определения Hg(II) в растворах серной кислоты методом хронопотенциографии с накоплением на графитовом электроде [273]. Показано, что удовлетворительные результаты могут быть получены при определении Hg(II) в растворах с ее концентрацией 5-10-'—5 •10"* М на фоне 0,01—1 N H2S04 при катодном токе 0,5—3,0 ма. Наименьшая сила анодного тока, применяемая при определении Hg(II) на графитовом электроде в растворах серной кислоты, составляет 0,2 ма; использование электрода из стеклоуглерода позволяет снизить анодный ток до 0,05 —0,02 ма, что увеличивает чувствительность определения Hg(II). Электроды с большой поверхностью более пригодны для определения малых концентраций. Продолжительность накопления при содержаниях ртути 100—1000; 10—100; 1—10; 0,1—1 мг/л составляет 0,5; 1; 5; 60 мин. соответственно. При времени накопления 60 мин. чувствительность метода достигает 0,1 мг!л Hg(II). Ошибка при определении 100—1000; 1—100; 0,1—1,0 мг/л Hg(II) равна 1; 5 и 10% соответственно. Метод применим для определения ртути в сточных водах производства ртути.

Указывается на возможность хронопотенциометрического определения малых количеств ртути с серебряным [1000] и графитовым [657] катодами.

Кулонометрические методы

Описаны кулонометрические методы определения ртути, основанные на титровании миллиграммовых количеств ионов Hg(II) электролитически генерированным иодом [4651 и тиогликолевой кислотой [971]. Конечная точка титрования определяется потен-циометрически.

Исследована возможность кулонометрического определения Hg(II) с предварительным накоплением на Pt-электроде и с последующим растворением при контролируемом потенциале [129]. Фон — 0,1 М раствор НСЮ4. Удаляют кислород из раствора пропусканием азота в течение часа. Катодное концентрирование проводили при 0,4 в, анодное растворение — при 0,8 в (н. в. э.). Средняя ошибка определения изменяется от 0,04 до 0,4% при изменении концентрации ртути от 3? Ю-4 до 4-Ю-7 г-ат/л. Воспроизводимые результаты получены только для растворов с концентрацией ртути ^>10~7 г-ат/л.

Показана возможность кулонометрического определения 4-10-6—4-10-6 М Hg(II), включающего осаждение ее на стекло-углеродном электроде при 0,0—0,4 в на фоне 0,1 М НСЮ4 и последующее анодное растворение осадка [1291.

Описан метод кулонометрического титрования Hg(I) и Hg(II) в расплаве (Li, K)N03 (43 мол.% LiN03) ионами J-, генерируемыми катодным восстановлением твердого AgJ [955]. Катодом для регенерации служит платиновая проволока, покрытая AgJ, платиновый анод отделен от катодного пространства. Индикаторный электрод — платиновая проволока, электролитически покрытая Ag и AgJ. Титрование ведут при 430° К. Точку эквивалентности определяют потенциометрически, бипотенциометрически или би102

103

амперометрически. При титровании используют ток силой <;10 ма — 1,25 ма/см2), интервал между каждым добавлением J- равен 5 мин. Оншбка титрования <Ч,5%.

Кондуктометрические методы

Предложены кондуктометрические методы титрования ионов Hg(I) раствором K3[Fe(CN)e] [1139]. В точке эквивалентности образуется осадок состава (Hg2)3[Fe(CN)a]a. Показана возможность кондуктометрического титрования Hg(II) раствором Na23flTA низкочастотным [749] и высокочастотным [465] методами.

Для определения ртути может быть использован метод кондуктометрического экстракционного титрования [1200], основанный на изменении электропроводности органической фазы при постепенном добавлении реагента, образующего с определяемым ионом комплексы, экстрагируемые в органическую фазу.

ФОТОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Для определения малых содержаний ртути в различных продуктах широко используются фотометрические