менно, так как концентрация роданид-ионов в насыщенном растворе становится значительной с повышением температуры.

В работах [464, 537] изучена стехиометрия реакции нитрата ртути(1) с ионом Fea+ в присутствии роданид-ионов и рааработан косвенный метод определения ионов Hg(I). Для этого растворы нитрата ртути(1) обрабатываются иабытком стандартного раствора железных квасцов. При этом происходит восстановление ионов Fe3+ в Fe2+, а избыток ионов Fe3+ оттитровывают стандартным раствором нитрата ртути(1) в присутствии роданида. Титрование может быть применено для определения значительных количеств Hg(I). При этом необходимо удалить из раствора ионы, образующие окрашенные соединения с роданидами, и вещества, способные окислять Fea+ до Fes+,

«3

Определению ртути мешают ионы CL~ и Вг~, та/как хлориды и бромиды ртути(П) также мало диссоциирован»!. Поэтому непосредственное определение ртути в сулеме описанными методами невозможно [142]. Разработан вариант определения микроколичеств ртути в ртутьорганических соединениях любого типа фотометрическим титрованием Hg2+ раствором роданида в присутствии железоаммонийных квасцов [1358].

Предложен ряд различных методов с предварительным выделением ртути в элементном состоянии с последующим определением ее по методу Фольгарда.

В работе [537] предложено определение Hg (I) титрованием раствором K.2lHg (SCN)4] с использованием солей железа (III) в качестве индикатора. При этом реакция происходит по уравнению:

Hgf h [HgfSCNbp- Д Hg(SCN)a + Hga(SCN)2.

Метод Фаянса. Этот метод основан на том, что ионы Hg (I) образуют с галогенидами труднорастворимые осадки. Можно определить ион Hg(I) титрованием растворами галогенидов в присутствии различных адсорбционных индикаторов: бромфенолового синего [1366], комплексов Fe3+ с о-толидином, бензидином, о-дианизидином [1172], эритрозина [1171], ге-диметиламинобензили-денроданина [1171], дитизона и дифенилкарбазола [116]. Может быть использован в качестве окислительно-восстановительного индикатора и вариаминовый синий (4-амино-4-метоксидифенил-амин). При определении иона Hg (I) в растворах нитрата аммония добавляют известный избыток раствора CL~ и титруют избыток последнего в присутствии индикатора вариаминового синего стандартным раствором Hg(I) до перехода окраски раствора в фиолетовый цвет.

Метод Мора [993]. Этот метод основан на образовании труднорастворимого осадка AgCl. Обрабатывают растворы, содержащие ионы Hg(I), избытком стандартного раствора NaCl. Избыток последнего оттитровывают стандартным раствором AgNOs в присутствии K2CrOДля определения ионов Hg(II) можно также применить аргентометрическое титрование [629]. Для этого к раствору, содержащему Hg(II), добавляют избыток стандартного раствора цианида калия и оттитровывают стандартным раствором нитрата серебра. Индикатором служит раствор KJ.

Кроме приведенных выше методов, для титриметрического определения ртути предложены также следующие реакции осаждения: ртути(1) с ферроцианидом калия, с которым образуется серовато-зеленый осадок Hg4[Fe(CN)J (в качестве индикатора могут быть испольаованы 0,02%-ные растворы К2Сг04 [1360], 0,1%-ный раствор бромфенолового синего [462] или вариаминового синего в присутствии 1 капли 0,1N KsPe(CN), [7381); ртути(Н)

и

с феррициаяидом в кислой среде, с которым образуется желто-коричневый осадок Hg3[Fe(CN)eI2 (в качестве индикатора используются 0,3%^ный раствор си-и-дифенилкарбогидразида [482]); ртути(1) с молябдатом натрия с образованием светло-желтого осадка Hg2Mo04 (в качестве индикатора используют 0,5%-ный раствор прочного красного А); ртути(П) с фосфат-ионами [882], с оксалат-ионами [5361. Но все эти методы не нашли широкого распространения.

Меркуриметрия

Ртуть может быть определена при добавлении известных количеств растворов галогенидов (CL~ или Вг~) и обратного оттит-ровывания их избытка стандартными растворами нитрата ртути(П). При таком титровании могут быть использованы различные индикаторы [378, 505]. В работе [505] для определения Hg(II) используют избыток раствора КВг, который затем оттитровывают в присутствии K3[Fe(CN)e] и ге-ксиленолсульфофталеина стандартным раствором нитрата ртути(П). Данный индикатор относится к редокс-индикаторам, которые изменяют свою окраску при достижении определенного окислительно-восстановительного потенциала. Избыток соли ртути(П) увеличивает потенциал системы K3[Fe(CN)e] в сильнокислой среде, что вызывает изменение цвета индикатора.

Могут быть использованы адсорбционные индикаторы: комплексы Fe3+ с о-толуидином или о-диаиизидином [1172] при титровании хлоридов с солями нитрата ртути(П). Цвет изменяется очень резко из зеленого в розовый для комплекса Fe3+ с о-дианизидином.

Дифенилкарбазид в кислой среде образует устойчивое сине-фиолетовое соединение, что может быть использовано при титровании солей ртути(И) хлоридами или бромидами. В