й. Перед определением ртути тиосульфат и серу необходимо разрушить окислителем.

Медь также можно замаскировать раствором К3[Со (CN)61, связывающего медь в комплекс [456, 457]. К3 [Со (CN)eJ не является идеальным комплексообразующим реагентом для меди, так как он дает с ней осадки при концентрации меди 1 ч. на млн.

Ртуть можно отделить от небольших количеств серебра, экстрагируя оба элемента дитизоном, а затем промывая экстракт равным объемом 20 %-ного раствора NaCl, 0,03 N по НCL, который разлагает только дитизонат серебра [119]. Если проводить экстракцию ртути первоначально из водного раствора (0,1—0,2 М по хлориду), то экстрагируется лишь незначительное количество серебра. Теллур (IV) экстрагируется из 0,1 N минеральной кислоты концентрированным раствором дитизона в ССЦ; с понижением кислотности экстракция теллура уменьшается [293]. Палладий можно предварительно извлечь в виде диметилглиоксимата. Ртуть можно реэкстрагировать из органической фазы промыванием 6%-ным раствором иодида (рН 4) или 1,5%-ным раствором тиосульфата натрия [6941.

Для определения ртути дитизоном можно применять экстракционное титрование [119], для очень избирательного определения ртути (до 10~10 г/мл) методами изотопного разбавления или ак-тивационного анализа была предложена экстракция субстехио-метрическим количеством дитизона [280, 1122].

Дитизоновый метод широко применяется для определения следовых количеств ртути в различных материалах, поэтому ниже приводится методика избирательной экстракции ртути дитизоном.

Ход анализа [694]. Для определения ртути в присутствии меди и серебра к анализируемому раствору прибавляют избыток 20%-ного раствора NaCl и, не обращая внимания на осадок AgCl, втряхивают раствор с несколькими порциями 0,0013%-ного раствора дитизона в СCL4, пока последняя порция не будет оставаться зеленой. Объединенные^ органические экстракты дважды встряхивают с двумя порциями по 3 мл 6 N НCL, органическую фазу отбрасывают, а водную нейтрализуют 6 М раствором аммиака. Устанавливают рН 1,5—2,0 и вносят 1 мл 0,01 М раствора двунатрцевой соли ЭДТА на каждые 50 мкг присутствующей в растворе меди. Экстрагируют ртуть 0,0013%-ным раствором дитизона, избегая продолжительного встряхивания. Ртуть можно определить затем методами одноцветной или смешанной окраски.

Предложено [1542] также проводить экстракцию дитизоната ртути ксилолом в присутствии маскирующих агентов (ЭДТА, цитрат), с добавлением хлорацетата в качестве буфера. После обработки НCL дитиэонат ртути затем экстрагируется СCL4 из той же самой среды.

Иногда в качестве растворителя дитизона применяют бензол [398, 399, 401]. Применение бензола вместо хлороформа позволяет проводить экстракцию, промывку неводной фазы и реэкстрак-цию в одной и той же делительной воронке, потому что водный раствор во всех стадиях разделения находится в нижнем слое и может быть удален без выливания экстракта. Для экстракции ртути были также применены растворы ди-(о-толил)тиокарбазона (о, о'-диметилдитизона) [830, 1238], ди-(о-дифенил)тиокарбазона, ди-(о-бромфенил)тиокарбазона (о, о'-дибромдитизона1 [1239J, ди-(ге-дифенил)тиокарбазона [1239], ди-(га-бромфенил)тиокарбазона (ге, ге'-дибромдитизона) [1239], ди-([}-нафтил)тиокарбазона [507], ди-(а-нафтил)тиокарбазона в органических растворителях.

Дитшжарбаматы

Диэтилдитиокарбамат натрия (КаДДК). Из раствора 0,01— 0,03 М NaflflK ртуть (II) количественно экстрагируется полностью при рН 4—11 в ССЦ. Присутствие в растворе ЭДТА не мешает экстракции, и добавлять ЭДТА можно для маскировки многих элементов [186, 500, 982, 1224]. В качестве растворителя можно применять также этилацетат (рН экстракции 3) [381, 1258], хлороформ или СНСЦ — Ме2СО [570]. Экстракцию ртути диэтил-дитиокарбаматным методом [500, 747] проводят следующим об-.разом.

Ход анализа. К раствору, содержащему 0,2—0,3 мг Hg, прибавляют 10 мл 5%-ного раствора двунатриевой соли ЭДТА и доводят рН до 11. Добавляют 1 мл 1%-ного раствора'КСГЧ, 1 мл 0,02%-ного водного раствора диэтилдитиокарбамата натрия и 10 мл CCU. Встряхивают смесь 1 мин.-В этих условиях извлекаются также Cu, Bi, Ru, Tl (III).

Диэтилдитиокарбамат диэтиламмония имеет преимущество перед NaflflK в том, что при его использовании можно экстрагировать ртуть из очень кислых сред: 0,04%-ный раствор] реагента в ССЦ количественно экстрагирует ртуть в интервале от 10 М H2S04 или 67V НCL до рН 12 [502].

Для экстракционного отделения ртути от других элементов предложены диалкил- и триалкилфосфорные кислоты [47, 184, 667, 757—759, 859] и другие реагенты, описанные в специальных монографиях [113—115, 211, 293, 314].

54

55

ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Наряду с другими методами находят применение хроматогра-фические методы отделения ртути от других ионов. Сочетание экстракционных методов с хроматографическими, осуществляемыми без разрушения экстракта, делает разделение ионов более эффективным.

Адсорбционная хроматография

Для отделения ртути методом адсорбционной хроматографии в качестве сорбента чаще всего использ