да. Двойная связь является сочетанием а- и тт-связей.

Физические свойства. При обычных условиях С2—С4 — газы, С5—С — жидкости, начиная с Clg — твердые вещества. Алкены не растворимы в воде, хорошо растворимы в органических растворителях.

Получение. 1. Крекинг алканов:

C7Hi6 С4Ню + сн3—СН=СН2.

2. Реакции элиминирования.

2а. Дегидрогалогенирование происходит при действии спиртовых растворов щелочей на мо-ногалогениды:

СН,—СН,—СНВг—СН, + КОН,

6 2 6 (СП)

-> сн3— СН=СН—СН3 + КВг + н2о.

Правило Зайцева. Отщепление атома водорода в реакциях дегидрогалогенирования и дегидратации происходит преимущественно от наименее гидрогенизированного атома углерода (т.е. связанного с наименьшим числом атомов водорода).

26. Дегидратация спиртов происходит при их нагревании с серной кислотой (t > 150 °С) или пропускании паров спирта над катализатором:

СН3—СН(ОН)—СН3 сн3—сн=сн2 + н2о.

2в. Дегалогенирование происходит при нагревании дигалогенидов, имеющих атомы галогена у соседних атомов углерода, с активными металлами:

СН2Вг—СНВг—СН2—СН3 + Mg ->

-> СН2=СН—СН2—СН3 + MgBr2.

2г. Дегидрирование алканов проводят при 500 °С в присутствии катализатора:

сн3—сн2—сн3 -> сн3—сн=сн2 + н2.

Химические свойства. Многие реакции ал-кенов протекают по механизму электрофиль-ного присоединения.

1. Гидрогалогенирование. При взаимодействии алкенов с галогеноводородами (НС1, HBr) образуются алкилгалогениды.

Правило Марковникова. При присоединении полярных молекул типа НХ к несимметричным алкенам водород присоединяется к более гид-рогенизированному атому углерода при двойной связи:

сн3—СН=СН2 + НВг -> сн3—СНВг—сн3.

Правило Марковникова объясняется электронными эффектами.

2. Гидратация. При взаимодействии алкенов

с водой в присутствии минеральных кислот (сер-

ной, фосфорной) образуются спирты. Присоеди-

нение воды идет по правилу Марковникова:

снч сня

I з . з

сн3—с=сн2 + н2о -М- сн3—с—сн3.

. он

3. Галогенирование. Алкены обесцвечивают

бромную воду:

СН2=СН2 + Br2 -> BrCH2—СН2Вг.

При нагревании до 500 °С возможно радикальное замещение атома водорода при соседнем к двойной связи атоме углерода:

СН3—СН=СН2 + С12 -> С1—СН2—СН==СН2 + НС1.

4. Окисление: а) мягкое окисление алкенов вод-

ным раствором перманганата калия приводит к

образованию двухатомных спиртов (диолов):

ЗСН2=СН2 4- 2КМп04 + 4Н20 -> ЗСН2—СН2 +

+ 2Mn02 + 2КОН; оН

б) при жестком окислении алкенов кипя-

щим раствором перманганата калия в кислой

среде происходит полный разрыв двойной свя-

зи с образованием кетонов, карбоновых кислот

или С02:

СН3—СН = СН—СН3 -Н-> 2СН3—СООН;

в) окисление этилена кислородом при 200 °С

в присутствии СиС12 и PdCl2 приводит к аце-

тальдегиду:

СН2=СН2 + 1/202 -> СН3—СН=0.

5. Гидрирование алкенов приводит к алканам:

сн3—сн=сн2 + н2^ сн3—сн2—сн3.

6. Реакция полимеризации.

гсСН=СН2 -> (_СН-СН2-)п.

Полимеризация этилена происходит под действием кислот (катионный механизм) или радикалов (радикальный механизм).

7. Качественные реакции на алкены —обесцве-

чивание бромной воды и раствора перманганата.

Диеновые углеводороды (алкадиены)

Алкадиенами называются непредельные углеводороды, содержащие две двойные связи. Общая формула алкадиенов СпН2п 2.

Если двойные связи разделены в цепи только одной а-связью, то их называют сопряженными, поскольку тг-электроны двойных связей в этом случае образуют единое я-электронное облако. Простейшим сопряженным диеном является бутадиен-1,3:

СН2—СН—СН—СН2.

Изомерия. 1. Изомерия углеродного скелета (начиная с С5Н8). 2. Изомерия положения двойных связей (начиная с C5Hg). 3. Цис-транс-изо-мерия (начиная с пентадиена-1,3). 4. Межклассовая изомерия с алкинами (СпН2п 2).

Получение. 1. Дегидрирование алканов:

СН3—СН—СН2—СНд ^> СН2=С—СН^С^ + 2Н,.

2. Реакция Лебедева —одновременное дегидрирование и дегидратация этанола с катализаторами на основе ZnO и А12Од:

2С2Н5ОН^> СН2=СН—СН=СН2 + Н2 + 2Н20. Химические свойства. 1. Реакции электро-фильного присоединения. СН2Вг—СНВг—СН-СН2, 1,2-присоединение Вг2

сн2=сн—сн=сн2,

1,4-присоединение Вг2 СН2Вг—СН=СН—СН2Вг. 2. Полимеризация алкадиенов может протекать как 1,2- или 1,4-присоединение: пСН2=СН—СН=СН2 ->

-> (—сн2—сн-сн—сн2—)п.

АЦЕТИЛЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ (АЛКИНЫ)

Алкинами называются непредельные углеводороды, молекулы которых содержат одну тройную связь. Общая формула алкинов СпН2п 2.

Простейшие представители: СН=СН — ацетилен, СН3—С=СН — пропин (метилацетилен).

Номенклатура. Самая длинная цепь должна содержать тройную связь. Нумерация цепи начинается с того края, ближе к которому тройная связь. В названии соответствующего алка-на окончание -ан заменяется на -ин.

Изомерия. 1. Изомерия углеродного скелета (начиная с С5Н8). 2. Изомерия положения тройной связи (начиная с С4Нб). 3. Межклассовая изомерия с алкадиенами (СпН2п 2).

Строение, sp-гибридизация атомов углерода, две а- связи располагаются на одной линии под углом 180° друг к другу, две тт-связи образованы тг-электр