![]() |
|
|
Общая химияого атома) является основным фактором, влияющим на координационное число. Ниже сопоставлены наиболее характерные координационные числа в растворах и заряд центрального иона: Заряд центрального иона +1 4*2 Координационное число 2 4, +3 6, 4 +4 8 Здесь выделены жирным шрифтом чаще встречающиеся координационные числа в тех случаях, когда возможны два различных типа координации. Координационное число б встречается в ком- 500 1,523 'g 400 % \ 300 \200 Ж >25$ плексных соединениях Pt4+, Сг3+, Со3+, Fe3+, координационное число 4— в комплексах Cu2+, Zn2+, Pd2+, Pt2+, координационное число 2 — в комплексах Ag+ Cu+. Приведенные координационные числа соответствуют максимальному насыщению координацион- Рис. 155. Изменение молярной электрической проводимости ц в ряду комплексных соединении плати-вы(1У); J — lPt(NHs)elCU; 1—lPt!NH3)4Cl2lCl2i a—lPt(NH3)»CUU 4-K2[PtCI6b ной сферы и относятся к координационно-насыщенным соединениям. Не всегда в растворах соблюдаются условия, необходимые для этого, и тогда образуются координационно-ненасыщенные комплексы с меньшими координационными числами. Координационное число не является неизменной величиной для данного комплексообразователя, а обусловлено также природой лиганда, его электронными свойствами. Даже для одних и тех же комплексообразователей и лигандов координационное число зависит от агрегатного состояния, от концентрации компонентов и температуры раствора. Лиганды, занимающие во внутренней координационной сфере одно место, называются монодентатными. Существуют лиганды, занимающие во внутренней сфере два или несколько мест, Такие лиганды называются би- и полидентатными. Примерами бидентатных лигандов могут служить оксалатный / О О \ ^ ^9- ( II II ион C2Ol чили —О—С—С—О—у и молекула этилендиамина (NH2CH2CH2NH2). Четырехдентатным лигандом является двухза-рядный анион этилендиаминтетрауксусной кислоты: „ /СН2СОО- ch2-n( ^СН2СООН „ ХН2СООН СН2—W \сн2соо~ 'Заряд комплексного иона равен алгебраической сумме зарядов составляющих его простых ионов. Например: Ag+ + 2CN" —> [Ag(CN)ar (+l_2 = -l) Pt4+ + 6C1" ~~[PtCl6]2" (+4-6= -2) Входящие в состав комплекса электронейтральные молекулы, например NH3, Н20, С2Н4, не влияют на величину его заряда. Поэтому при определении заряда комплексных ионов их можно не учитывать. Заряд комплексообразователя, в свою очередь, легко находится, исходя из заряда комплексного иона и зарядов содержащихся в комплексе лигандов. Нейтральные молекулы или анионы, находящиеся во внутренней сфере комплексного соединения, могут быть последовательно замещены другими молекулами или анионами. Например, путем замещения молекул аммиака в комплексной соли [Co(NH3)6] С13 ионами NOJ" получают следующие соединения: [Со(ЫНз)3(Ы02) ] С12, |[Со(Шз)з(Шз)з], K2[Co(NH3) (N02)5], Кз[Co(N02)6]. Понятно, что при таком замещении постепенно изменяется и заряд ком*, плексного иона, понижаясь от +3 у иона [Со(МН3)б]3+ ДО —3 у иона [Со(Ы02)6]3л 204. Основные типы и номенклатура комплексных соединений. К основным типам комплексных соединений относятся следующие. Аммиакаты — комплексы, в которых лигандами служат молекулы аммиака, например: [Cu(NH3)4]S04, [Co(NH3)6] Cl3, [Pt(NH3)6] Cl4. Известны комплексы, аналогичные аммиакатам, в которых роль лиганда выполняют молекулы аминов: CH3NH2 (метиламин), C2H5NH2 (этиламин), NH2CH2CH2NH2 (этилепднамин, условно обозначаемый Еп) и др. Такие комплексы называют а мина т а м и. Аквакомплексы — в которых лигандом выступает вода: [Со(Н20)е]С12, [А1(Н20)6]С13, [Сг(Н20)6]С!3 и др. Находящиеся в водном растворе гидратированные катионы содержат в качестве центрального звена аквакомплекс. В кристаллическом состоянии некоторые из аквакомплексов удерживают и кристаллизационную воду, например: [Cn(H20)4] S04-H20, [Fe(Н20)6] S04«Н20. Кристаллизационная вода не входит в состав внутренней сферы, она связана менее прочно, чем координированная, и легче отщепляется при нагревании. Ацидокомплексы. В этих комплексах лигандами являются анионы. К ним относятся комплексы типа двойных солей, например K2[PtCh], I<4[Fe(CN)6] (их можно представить как продукт сочетания двух солей—PtCl4*2KCl, Fe(CN)2-4KCN и т. д.), комплексные кислоты — H2[SiF6], Н2[СоС14], гидроксокомплек-сы — Na2[Sn(OH)4], Na2[Sn(OH)6] и др. Между этими классами существуют переходные ряды, которые включают комплексы с различными лигандами. О таких комплексах мы уже упоминали. Приведем переходный ряд между аммиакатами и ацидокомплексами платины(II): [Pt(NH3)4]С12, [Pt(NH3)3Cl]Ci, [Pt(NH3)2CI2], K[Pt(NH3)Cl3], K2[PtCl4]. Циклические, или хелатные (клешневидные), комплексные соединения. Они содержат би- или полидеитатный лигаид, который как бы захватывает центральный атом подобно клешням рака: ' .О—С=0 .NH2—СН2 М( I М I \Q—С=0 NNH2—СН2 В этих комплексах символом М обозначен атом металла, а стрелкой — донорно-акцепторная связь. Примерами таких комплексов служат оксалатный комплекс железа (III) [Fe(C204) 3] 3~ и |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|