мере соединений мышьяка. Мышьяковая кислота и ее соли в кислой среде взаимодействуют с восстановителями, переходя в мышьяковистую кислоту или в арсениты. Например:

K3As04 + 2KI + HaS04 » КзАзОз + I, + KiS04 + Н20

Здесь процесс восстановления описывается уравнением:

AsOj" + 2Н+ + 2е~ *= As033" + Н20 а процесс окисления — уравнением:

2Г = U -f 2е~

Видно, что восстановление протекает с участием воды и ионов H+, а окисление — без их участия. Следовательно, рН среды влияет только на потенциал процесса восстановления: чем меньше рН, тем выше этот потенциал п тем более сильным окислителем является ион АзО|".

В то же время в щелочной среде мышьяковистая кислота и ее солн легко окисляются, переходя в арсенаты, например:

K3As03 + U 4- 2КОН = K3As04 + 2KI + Н20 Здесь процесс восстановления описывается уравнением:

12 + 2е~ = 2Г

а процесс окисления—уравнением:

AsOj" + 20Н" = AsOj" + HsO + 2е~

В этом случае вода и ионы ОН" принимают участие только в окислении. Следовательно, здесь рН среды влияет лишь на потенциал процесса окисления: чем больше рН, тем ниже этот потенциал и тем более сильным восстановителем

служит ион As03~.

Таким образом, мы видим, что направление протекания окислительно-восстановительных реакций, идущих с участием воды и продуктов ее диссоциации, может изменяться при переходе от кислой среды к щелочной.

Сульфиды мышьяка. Если пропускать сероводород в подкисленный соляной кислотой раствор мышьяковистой кислоты, то образуется желтый осадок сульфида мышьяка (III) As2S3, нерастворимый в соляной кислоте. Происходящие реакции можно выразить уравнениями

H3As03 + 3HCl ^=fc AsCl3-f ЗНаО

2AsCl3 + 3H2S = As2S3| + 6HC1

Аналогично можно получить желтый осадок сульфида мышьяка(V) AS2S5, действуя сероводородом на раствор мышьяковой кислоты в присутствии соляной кислоты:

H3As04 + 5HCl 3=* AsCl5 + 4H20 2AsCl5 + 5H2S = As2S5| + ЮНС1

При взаимодействии сульфидов мышьяка с сульфидами щелочных металлов Na2S, K2S или с сульфидом аммония (NH4)2S образуются растворимые в воде соли тиомышьяковистой (H3AsS3) и тиомышьяковой (H3AsS4) кислот. Кислоты H3AsS3 и H3AsS4 можно рассматривать как соответствующие кислородсодержащие кислоты мышьяка, в которых весь кислород замещен серой:

As2S3 + 3Na2S = 2Na3AsS3

тноарсенит натрия

As2S5 + 3Na2S = 2Na3AsS4

тиоарсенат натрия

Применение свободного мышьяка ограничено. Но соединения мышьяка применяют в медицине, а также в сельском хозяйстве, где они используются в качестве инсектицидов, т. е средств для уничтожения вредных насекомых.

Оксид мышьяка(III) применяется как яд для уничтожения грызунов.

150. Сурьма (Stibium). Сурьма обычно встречается в природе в соединении с серой — в виде сурьмяного блеска, или антимонита, Sb2S3. Несмотря на то, что содержание сурьмы в земной коре сравнительно невелико [0,00005 % (масс.)], сурьма была известна еще в глубокой древности. Это объясняется распространенностью в природе сурьмяного блеска и легкостью получения из него сурьмы. При прокаливании на воздухе сурьмяный блеск превращается в оксид сурьмы Sb203, из которого сурьма получается путем восстановления углем.

В свободном состоянии сурьма образует серебристо-белые кристаллы, обладающие металлическим блеском и имеющие плотность 6,68 г/см3. Напоминая по внешнему виду металл, кристаллическая сурьма отличается хрупкостью и значительно хуже проводит теплоту и электрический ток, чем обычные металлы. Кроме кристаллической сурьмы, известны и другие ее аллотропические видоизменения.

Сурьму вводят в некоторые сплавы для придания им твердости. Сплав, состоящий из сурьмы, свинца и небольшого количества олова, называется типографским металлом или гартом и служит для изготовления типографского шрифта. Из сплава сурьмы со свинцом (от 5 до 15 %Sb) изготовляют пластины свинцовых аккумуляторов, листы и трубы для химической промышленности. Кроме того, сурьму применяют как добавку к германию для придания ему определенных полупроводниковых свойств.

В царской России, несмотря на наличие сырьевой базы, сурьму не получали. Выплавка сурьмы из отечественных руд началась лишь после Октябрьской резолюции.

В своих соединениях сурьма обнаруживает большое сходство с мышьяком, но отличается от него более сильно выраженными металлическими свойствами.

Стибин, или гидрид сурьмы, SbH3 — ядовитый газ, образующийся в тех же условиях, что и арсин. При нагревании он еще легче, чем арсин, разлагается на сурьму и водород.

Сурьма образует соединения с металлами — антимониды, — которые можно рассматривать как продукты замещения водорода в стибине атомами металла. В этих соединениях сурьма, как и в SbH3, имеет степень окнсленности —3. Некоторые из антимони-дов, в частности AlSb, GaSb и InSb, обладают полупроводниковыми свойствами и используются в электронной промышленности.

Оксид сурьмы(\\\), или сурьмянистый ангидрид, Sb203— типичный амфотерный оксид с некоторым преобладанием основных свойств. В сильных кислотах, например серной и соляной, оксид

сурьмы (III) растворяется с образова