ьфита натрия Na2S03 с серой и, отфильтровав излишек серы,

оставить охлаждаться, то из раствора выделяются бесцветные про-

зрачные кристаллы нового вещества, состав которого выражается

формулой Ыа2$203-5Н20. Это вещество—натриевая соль тиосер-

ной кислоты H2S2O3 **, Структурная формула тиосерной кислоты

имеет следующий вид: ,

н—о

H-°\s^s

/ So

* Лев Владимирович Писар жевский (1874—1938)—ученый и педагог, смело использовавший достижения физики для изучения и объяснения химических процессов. Важнейшие его работы посвящены исследованию пероксидов и пероксокислот, разработке теории растворов, приложению электронной теории к химии и разработке теории гальванических элементов.

** Вещества, которые можно рассматривать как получающиеся из кислородсодержащих кислот путем замещения в них всего части кислорода серой, называются тиокислотами, а соответствующие им соли - тиосолями, В частности, тиосерную кислоту можно представить как серную кислоту, в молекуле которой вместо одного из атомов кислорода находится атом серы. Поэтому для H2S2O3 принято название «тиосерная кислота».

Тиосерная кислота неустойчива. Уже при комнатной температуре она распадается. Значительно устойчивее ее соли — тио-сульфаты. Из них наиболее употребителен тиосульфат натрия

Na2S203-5H20, известный также под неправильным названием «гипосульфит».

При добавлении к раствору тиосульфата натрия какой-нибудь кислоты, например соляной, появляется запах диоксида серы и через некоторое время жидкость становится мутной от выделившейся серы.

По-видимому, вначале образуется тиосерная кислота

Na2S203 + 2НС1 = H2S203 + 2NaCl

которая далее разлагается согласно уравнению:

H2S203 « Н20 + S02t + S|

Изучение свойств тиосульфата натрия приводит к выводу, что атомы серы, входящие в его состав, имеют различную окислен-ность: у одного из них степень окнсленности -f4, у другого 0.

Тиосульфат натрия — восстановитель. Хлор, бром и другие сильные окислители окисляют его до серной кислоты или до ее соли. Например:

Na2S203 + 4С12 + 5Н20 = 2H2S04 + 2NaCl + 6НС1

Иначе протекает окисление тиосульфата натрия менее сильными окислителями. Под действием, например, иода тиосульфат натрия окисляется до соли тетратионовой кислоты Н2$406:

1а + 2Na3S203 = 2NaI + Na2S4Oe

Эта реакция служит основой одного из методов количественного химического анализа (иодометрип), с помощью которого определяют содержание некоторых окислителей и восстановителей.

Тетратноповая кислота H2S406 принадлежит к группе п о л и т и о н о в ы х кислот. Это двухосновные кислоты общей формулы H2S.vOe, где х может принимать значения от 2 до б, а возможно и больше. Полптионовые кислоты неустойчивы и известны лишь в водных растворах. Соли полнтионовых кислот— по л ит и о на ты — более устойчивы; некоторые из них получены в виде кристаллов.

Тиосульфат натрия применяется в фотографии как закрепитель (см. стр. 561), в текстильной промышленности для удаления остатков хлора после отбелки тканей, в медицине, в ветеринарии.

134. Соединения серы с галогенами. При пропускании хлора через расплавленную серу образуется хлорид серы(1) (или хлористая сера), представляющий собой жидкость, кипящую при 137 °С. Молекулярная масса этого вещества, как показывает плотность его пара, отвечает формуле S2C12.

Хлорид серы(1) растворяет в себе серу в количестве до 66 % (масс). Вода разлагает S2Cl2 с образованием диоксида серы, хлороводорода и сероводорода:

S2C12 + 2Н20 = S02 + H2S + 2НС1

Хлорид серы(1) применяется для вулканизации каучука.

Известны еще два соединения серы с хлором (SC12 и SC14), не имеющие практического значения. С фтором сера образует газообразный фторид серы (VI) SFe, с бромом — бромид серы(1) S2Br2.

135. Селен (Selenium). Теллур (Tellurium). Селен мало распространен в природе. В земной коре содержание селена составляет 0,00006% (масс). Его соединения встречаются в виде примесей к природным соединениям серы с металлами (PbS, FeS2 и др.). Поэтому селен получают из отходов, образующихся при производстве серной кислоты, при электролитическом рафинировании меди и при некоторых других процессах.

Теллур принадлежит к числу редких элементов: содержание его в земной коре составляет всего 0,000001 % (масс).

В свободном состоянии селен, подобно сере, образует несколько аллотропических видоизменений, из которых наиболее известны аморфный селен, представляющий собой красно-бурый порошок, и серый селен, образующий хрупкие кристаллы с металлическим блеском.

Теллур тоже известен в виде аморфной модификации и в виде кристаллов светло-серого цвета, обладающих металлическим блеском.

Селен — типичный полупроводник (см. § 190). Важным свойством его как полупроводника является резкое увеличение электрической проводимости при освещении. На границе селена с металлическим проводником образуется запорный слой — участок цепи, способный пропускать электрический ток только в одном направлении. В связи с этими свойствами селен применяется в полупроводниковой технике для изготовления выпр