ие кристаллы фталаминовой кислоты на Ц воронке Бюхнера н промывают их на фильтре очень небольшим количеством холодной воды. Фталаминовую кислоту высушивают на воздухе между листами фильтровальной бумаги или в вакуум-эксикаторе над серной кислотой.

Выход 10 г (90% от теоретического), т. пл. 148... 149°С. Температуру плавления фталаминовой кислоты следует определять быстро, так как иначе могут образоваться продукты внутримолекулярной конденсации между амино- и карбоксильной группами.

Получение антраниловой кислоты. В коническую колбу вместимостью 150 мл наливают 70 мл 10%-ного раствора гидроксида натрия и по каплям при энергичном взбалтывании и охлаждении добавляют 2,6 мл брома (под тягой!). Для завершения реакции образования гипобромита натрия раствор выдерживают 15... 20 мин.

В конической колбе вместимостью 250 мл растворяют 8,3 г фталаминовой кислоты в 50 мл 10%-ного раствора гидроксида

229

натрия и при охлаждении холодной водой и энергичном перемешивании прибавляют порциями по 10 мл раствор гипобромита натрия. Полученный раствор оставляют стоять 30 мин, а затем приливают, немного концентрированного раствора сульфита натрия для связывания избытка гипобромита. К реакционной смеси осторожно небольшими порциями прибавляют 18 мл разбавленной (1:1) соляной кислоты (в вытяжном шкафу!). Жидкость при этом сильно вспенивается вследствие выделения оксида углерода (IV) и оксида серы (IV). Раствор переливают в фарфоровую чашку и упаривают на водяной бане до объема 50 мл. Затем фильтруют и осаждают антраниловую кислоту 20 мл 30%-ного раствора уксусной кислоты. Раствор охлаждают в ледяной бане, отсасывают выделившуюся антраниловую кислоту и очищают ее перекристаллизацией из воды. Сушат продукт при температуре около Ю0°С.

Выход 5 г (73% от теоретического).

Антраниловая (о-аминобензойная) кислота — бесцветное кристаллическое вещество, трудно растворимое в воде (0,36 г в 100 мл при 14°С). Хорошо растворима в горячей воде, спирте, эфире, уксусной кислоте, бензоле, сероуглероде. Т. пл. 145°С. Растворы антраниловой кислоты обладают

голубой флуоресценцией и сладким вкусом. УФ-Спектр — рис. 61. Хроматография: см. работу 4.1.1. ^/ = 0,73.

4.11.2. Ацетамид

СН3СООС2Н5 + NHtOH CH3CONH2 + Н20 + СгН5ОН Реактивы: этилацетат — 50 г; аммиак, 25%-ный раствор—75 г; аммиак газообразный (из баллона).

Посуда и оборудование: колба плоскодонная вместимостью 250 мл; колба Вюрца; холодильник водяной; холодильник воздушный; установка для перегонки в вакууме; баня ледяная; воронка Шотта.

В плоскодонной колбе с притертой пробкой смешивают 50 г этилацетата и 75 г 25%-кого раствора аммиака. Охлаждая смесь до 8... \$\, ее насыщают газообразным аммиаком до получения гомогенной жидкости. Колбу закрывают пробкой и оставляют на два дня в холодильнике. Затем реакционную массу переливают в колбу Вюрца и перегоняют сначала с водяным (до 150°С), а потом с воздушным холодильником. В интервале 190... 225°С собирают фракцию ацетамида, который застывает в приемнике. Полученный продукт отжимают на воронке Шотта, сушат в эксикаторе над серной кислотой и еще раз перегоняют при атмосферном давлении или в вакууме, либо лерекристаллизовывают из эфира.

Выход 22 г (69% от теоретического).

Ацетамид — бесцветное кристаллическое вещество, хорошо растворимое в воде, спирте, глицерине, ограниченно — в хлороформе, эфире. Т. пл. 81°С, т. кип. 222°С.

Хроматография; см. работу 4.1.1. fy=0,86.

4.11.3. Гиппуровая кислота

СбН5СОС1 + NH2CH2COOH ->- СбН5СОЫНСН2СООН + НС1

Реактивы: аминоуксусная кислота—3 г; гидроксид натрия—-2,1 г; хлористый бенэоил —6,2 г; соляная кислота (р=1.19 г/см'); диэтиловый эфир.

Посуда и оборудование: колба коническая вместимостью 50 мл; колбы конические вместимостью 250 мл — 2 шт.

К насыщенному водному раствору 3 г аминоуксусной кислоты (глицин, гликоколь) прибавляют 2,1 г гидроксида натрия, растворенного в минимальном количестве воды, и затем при взбалтывании по каплям 6,2 г хлористого бензоила. При этом необходимо следить, чтобы среда все время была щелочной. Когда исчезнет запах хлористого бензоила, жидкость подкисляют соляной кислотой. Через 2 ч отсасывают образовавшиеся кристаллы и, высушив их на воздухе, промывают на фильтре эфиром для удаления примеси бензойной кислоты. Полученный продукт реакции перекрнсталлизовывают из горячей воды. ..Выход 4,8 г (67% от теоретического).

Гиппуровая (бензоиламидоуксусная) кислота — бесцветное кристаллическое вещество, ограниченно растворимое в воде (0,33 г в 100 мл), трудно — в эфире, хорошо — в этаноле; т. пл. 187°С.

4.11.4. Бекэамид

2CsHsCOCI + (NH„)2 СОз -» 2СбН5СОУН2 + 2НС1 + С02 + НгО

Реактивы: хлористый бензоил — 5 г; карбонат аммония — 9,6 г. Посуда и оборудование: фарфоровая чашка; баня водяная.

В фарфоровой чашке смешивают 9,6 г измельченного карбоната аммония с 5 г хлористого бензоила, тщательно перемешивают стеклянной палочкой и нагревают на водяной бане под тягой при помешивании в течение 30 мин. Реакционная масса становится сухой. К ней приливают