рнокислого калия. Их отделяют фильтрованием и сушат на воздухе.

Выход около 5 г (26% от теоретического).

Сахарная кислота растворима в воде, спирте, нерастворима в эфире. Т. пл. 125... 126°С (с разложением). _ИК-Спектр — рис. 57.

+ 2КОН + 2МпО,

3HL

ООН

4.10.4. Пирослизевая кислота

-20

+ 2КМлО, + Н20 CHO

перманганат каРеактивы: фурфурол — 10 г; гидроксид натрия -лия — 13,6 г; соляная кислота (р = 1,19 г/см3).

Посуда и оборудование: стакан вместимостью 750 мл; капельная воронка; термометр; мешалка; чашка фарфоровая; баня водяная; парообразователь,

218

В стакан, снабженный мешалкой, термометром и капельной воронкой, вливают раствор 20 г гидроксида натрня в 200 мл воды и прибавляют 10 г свежеперегнанного фурфурола. Затем при перемешивании и температуре 10... 15°С из капельной воронки приливают раствор 13,6 г пермангаиата калия в 250 мл воды. После загрузки всего раствора пермангаиата калия перемешивание ведут еще 5 мин, затем пропускают водяной пар из парообразователя и нагревают им смесь почти до кипения. Образовавшийся диоксид марганца отфильтровывают, к фильтрату прибавляют соляную кислоту до нейтральной или слабощелочной реакции и выпаривают его в фарфоровой чашке сначала быстро на газовой горелке с сеткой, а затем медленно на водяной бане до объема 100 мл.

Раствор охлаждают до. 0°С и осторожно подкисляют холодной концентрированной соляной кислотой до кислой реакции. Осадок отфильтровывают и перекрнсталлизовывают из небольшого количества воды. Сушат на воздухе.

Выход 8 г (70% от теоретического).

Пирослизевая (2-фуранкарбоновая) кислота кристаллизуется в виде бесцветных игл или листочков, плохо растворяется в воде (при 0°С 2,7%, при 100°С 25%), растворяется в спирте, эфире. Т. пл. 133°С, при 100°С возгоняется.

УФ-Спектр |>маКс (lgs)]: 243 нм (4,03).

4.10.S. п-Ьензохинон

+ Cr,(SO,,)3 + Na3S04

7Н30

он

+ NaiCrjO, + 4HjSO„ОН

Реактивы: гидрохинон — 4 г; дихромат натрия — 14 г; серная кислота (р = = 1,84 г/см3)—5 г (2,7 мл); бензол—-40 мл; хлорид кальция (безводный).

Посуда н оборудование: колба коническая вместимостью 250 мл; колба круглодонная вместимостью 100 мл; делительная воронка; термометр; баня водяная; холодильник водяной; колба Вюрца.

В конической колбе в 100 мл воды при 50°С растворяют 4 г гидрохинона, добавляют по каплям 2,7 мл концентрированной серной кислоты, охлаждают смесь и при температуре не выше 20°С приливают раствор 14 г дихромата натрия в 7 мл воды. Сначала образуется темно-зеленый осадок хингидрона — комплексного эквимолекулярного соединения n-бензохиноиа и гидрохинона; по мере добавления дихромата натрия цвет осадка переходит в желтовато-зеленый. Затем смесь охлаждают до 10°С; осадок л-бензо-хинона отфильтровывают и промывают небольшим количеством холодной воды.

Из водного фильтрата извлекают бензолом (два раза по 20 мл)

219

то sma гто

дополнительное количество продукта. Соединенные бензольные вытяжки переносят в колбу с обратным холодильником, прибавляют ранее отфильтрованный осадок и нагревают на водяной бане до полного растворения л-бензохинона. В теплый (но не кипящий) раствор помещают безводный хлорид кальция и нагревают до тех пор, пока жидкость не станет прозрачной. Раствор фильтруют от хлорида кальция в колбу Вюрца и медленно отгоняют бензол на водяной бане, пока объем раствора уменьшится при1500 ш нов torn ООО зоо 700 >>, см'

Рис. 58. ИК-Спектр л-бензохинона

мерно в два раза. Из остатка раствора, охлажденного в ледяной воде, выпадают кристаллы /г-бензохинона, которые отфильтровывают и сушат на воздухе.

Выход 3,1 г (80% от теоретического).

л-Бензохинон (л-хинон)—кристаллическое вещество золотисто-желтого цвета с характерным едким запахом; мало растворим в холодной воде, хорошо — в горячей воде, спирте, эфире, бензоле, возгоняется, летуч на воздухе, т. пл. 115,7°С, р^0 =1,3180.

ИК-Спектр — рис. 58.

Хроматография: пластинки «Силуфол», система гексан — этил-ацетат (17:1), растворитель — ацетон. R/ = 0,22.

4.10.6. Антрахинон

200 мл ледяной уксусной кислоты. Содержимое доводят до легкого кипения и из капельной воронки медленно приливают окислительную смесь. Ее готовят заранее из 20 г оксида хрома(У1), 20 мл воды и 80 мл ледяной уксусной кислоты. После введения всего раствора окислителя, на что требуется при- л . близительно 1 ч, реакционную массу выдерживают при температуре кипения еще 15 мин (на окончание реакции окисления указывает окрашивание массы в зеленый цвет). Смесь выливают в стакан с 500 мл воды и оставляют на ночь. Выпавший за это время желтый осадок отфильтровывают, промывают водой и влажный перекристаллнзовывают из ледяной уксусной кислоты.

Выход около 4 г (68,5% от теоретического) .

Антрахинон — кристаллическое вещество в виде светло-желтых ромбов, нерастворим в воде, трудно растворим в спирте, эфире, хорошо— в анилине, горячем толуоле, концентрированной серной кислоте. Температура плавления антрахинона 286°С.

ИК-Спектр — рис. 59.

Хроматография: см. работу 4.10.5. i?/ = 0,42. 4.10.7.