вом спирте.

4.4.10. м-Бромнитробензол

NO,

N02

6

14b

Реактивы: нитробензол —12,3 г (10,3 мл); бром —27,9 г (9 мл); железные

опилки — 1,2 г; гидросульфит натрия, 36%-ный раствор — 3 мл. Т

Посуда и оборудование: колба трехгорлая вместимостью 100 мл; холодильник шариковый; холодильник Либиха; воронка капельная; термометр; б^ня масляная; установка для перегонки с водяным паром.

(Работу проводить в вытяжном шкафу!)

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой с затвором^ обратным шариковым холодильником и капельной воронкой, кран которой смазан вакуумной смазкой, помещают 10,3 мл нитробензола. Колбу нагревают на масляной бане до. 135... 145°С и при непрерывном перемешивании три раза вносят по 0,4 г мелких желейных опилок, вынимая пробку с ненаполненной капельной воронкой, и по 3 мл брома, приливая его нз капельной воронки (всего 1,2 г железных опилок и 9 мл брома). Каждую новую порцию железных опилок и брома вносят в реакционную массу лишь после часового нагревания предыдущей порции. После введения всего количества брома продолжают нагревание еще 1 ч, а затем удаляют масляную баню, выливают содержимое колбы в 75 мл воды с 3 мл 36%-ного раствора гидросульфита натрия и перегоняют с водяным паром (см. рис. 20). Первые порции дистиллята, которые содержат не вступивший в реакцию нитробензол, собирают отдельно и отбрасывают.

Перегоняющиеся с паром желтые кристаллы л-бромнитробен-зола отделяют фильтрованием на воронке Бюхнера, отжимают стеклянной пробкой и высушивают между листами фильтровальной бумаги.

Выход 15 г (74% от теоретического).

л-Нитробромбензол (л-бромнитробензол) — кристаллическое вещество слабо-желтого цвета; растворим в этиловом спирте, ди-зтиловом эфире, бензоле. В воде растворим слабо. Т. пл. 56°С. pf= = 1,7036.

|Г + ЗНВг

Хроматография: см. работу 4.4.1. Rf = 0,8. 4.4.11. 2,4,6-Трибромфенол

Выпавший белый хлопьевидный осадок отфильтровывают и перекрнсталлизовывают из 50%-ного водного раствора этилового спирта.

Выход 8,6 г (96% от теоретического); т.пл. 95,..96°С.

2,4,р-Трибромфенол — желтоватый кристаллический продукт, растворим в спирте, эфире, хлороформе. Нерастворим в воде.

Спектр ЯМР (в диметилацетамиде): синглет 7,69 м.д., синглет 2,11 м. А

ХроЦатография: см. работу 4.4.1. т?;=0,85.

,4.4.12. Йодоформ

НЬС - СО - СН3 + 312 ->? сг3 - со - сн3 + зш С13 - СО - СН3 + NaOH ->- СШ3 +:CH3COONa Реактивы: ацетон — 4 г (5 мл); иод —2 г; иодид калия — 4 г; гидроксид натрия. 10%-ный раствор.

Посуда и оборудование: стакан вместимостью 150 мл; воронка капельная.

В стакан помещают 4 г иодида калия, приливают 7,5 мл дистиллированной воды и после растворения соли добавляют 2 г иода. К полученному раствору приливают 17,5 мл воды. Затем в реакционную массу вводят 5 мл ацетона и при перемешивании по каплям добавляют из капельной воронки 10%-ный раствор гидроксида катРеактивы: фенол —2,5 г; бром—13,3 г (4,3 мл); этиловый спирт, 50%-ный. Посуда и оборудование: стакан вместимостью 500 мл; воронка капельная.

В стакане растворяют 2,5 г фенола в 150 мл воды и к раствору при размешивании стеклянной палочкой приливают из капельной воронки насыщенный раствор 13,3 г брома в воде до тех пор, покз жидкость в стакане не примет неисчезающей желтой окраски.

146

рия до исчезновения красноватой окраски раствора (приблизительно 4,5 мл). Йодоформ, который при этом выпадает в виде желтого кристаллического осадка, через 30 мин отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают небольшим количеством воды и высушивают на воздухе.

147

Выход 0,93 г (90% от теоретического). /

Йодоформ (трииодметан) —твердое кристаллическое вещество желтого цвета со специфическим запахом и т. пл. 119°С. растворяется в этиловом спирте, диэтиловом эфире, хлороформе. В воде практически нерастворим, не перегоняется с водяным паром. Под действием света быстро гидролизуется раствором щелочи, поэтому следует избегать сильнощелочной среды в процессе синтеза.

Хроматография: см. работу 4.4.1; fy=0,81.

УФ-Спектр — рис. 39.

4.4.13. Эозин

хоа°

\

ос

о

COONa

Реактивы: флуоресцеин — 5 г; бром — 14 г (4,5 мл); этиловый спирт — 75 мл; карбонат натрия; диэтиловый эфир.

Посуда и оборудование: колба коническая вместимостью 200 мл; чашка фарфоровая; бюретка.

Взвесь 5 г мелко растертого флуоресцеина в 30 мл спирта вносят в коническую колбу и при взбалтывании прибавляют в течение 15 мин по каплям из бюретки 4,5 мл брома. Раствор оставляют на 2 ч. Кристаллический осадок отделяют фильтрованием и сушат. Для превращения эозина в натриевую соль, легко растворимую в воде, его растирают в ступке с порошком карбоната натрия (из расчета на 6 г эозина 1 г Na2C03), прибавляют смесь 10 мл спирта с 20 мл воды и нагревают на водяной бане до прекращения выделения С02. К полученному раствору эозината натрия добавляют еще 20 мл спирта, смесь нагревают до 60... 70 "С и фильтруют. Через несколько часов из фильтрата выделяются кристаллы натриевой соли красителя, их отсасывают, промывают на фильтре небольшим объемом смеси спирта