рим в воде. Т.пл. 119... 120°С. '

Спектр ЯМР (в диметилацетамиде): синглет 7,58 м. д., синглет ?,55 м, д.

Хроматография: см. работу 4.1.1. Rf=0,b,

4.4.5. БРОМИСТЫЙ ЭТИЛ

СНАСНГОН + H2S04 5± CH3CH2OSO3H + НгО CH3CH2OSO3H + KBr -> CH3CH2Br + KHSO4

серная

Реактивы: этиловый спирт —22 г (28 мл); бромид калия —25 кислота (р = 1,84 г/сма) —51,5 г (28 мл).

Посуда и оборудование: колба круглодонная вместимостью 250 мл; дефлегматор; термометр; холодильник водяной; алонж; колба коническая; делительная воронка.

В круглодонную колбу помещают 28 мл концентрированной серной кислоты и быстро, охлаждая, при перемешивании приливают 28 мл этилового спирта. Теплую рмесь при перемешивании и охлаждении колбы холодной водой разбавляют 20 мл ледяной воды, . а затем прибавляют 25 г тонко растертого бромида калия. В реакционную колбу вставляют дефлегматор, снабженный термометром рш длинным прямым водяным холодильником с алонжем. Конец Л талонжа на 1 ... 1,5 см погружают в воду со льдом, налитую в колбу-Априемник, и время от времени добавляют в нее кусочки льда. Через рубашку холодильника пропускают довольно сильную струю холодной воды.

Реакционную смесь нагревают на песчаной бане при 35—50°С До прекращения выделения маслянистых капель бромистого этила, Скапливающихся на дне приемника. Если реакционная смесь в кол141

бе начинает сильно пениться, то нагрев временно прекращают, а

затем вновь возобновляют. /

После окончания реакции содержимое приемника переливают в делительную воронку подходящего размера и после отстаивания сливают бромистый этил (нижний слой) в коническую колбу вместимостью 100 мл. Колбу хорошо охлаждают льдом с сольк» и при постоянном встряхивании прибавляют из капельной воронки по каплям концентрированную серную кислоту до тех пор, пока она не соберется в виде отдельного слоя под бромистым этилом. При обработке серной кислотой из бромистого этила извлекаются этиловый спирт (примесь), диэтиловый эфир (побочный продукт) и вода (происходит высушивание). Содержимое колбы переносят в сухую делительную воронку, отделяют нижний (сернокислотный) слой и отбрасывают его, а верхний слой (бромистый этил) переносят в колбу Вюрца. Перегонку сухого бромистого этила ведут на водяной бане, при этом приемник снаружи охлаждают водой со льдом. Собирают фракцию, отгоняющуюся в интервале 35...40°С (основная масса перегоняется при 38... 39°С).

Выход 26 г (50% от теоретического).

Бромистый этил (бромэтан) — бесцветная жидкость; смешивается со спиртом, эфиром, хлороформом; умеренно растворим в воде (0,914 г в 100 мл при 20°С). Т.кип. 38,4°С, р» = 1,4555, л§= = 1,4239.

Спектр ЯМР: триплет 1,67 м.д., квартет 3,43 м.д. Хроматография: см. работу 4.4.1. Л,=0,68.

4.4.6. Йодистый этил

2Р+ЗЬ-*2Р13 ЗСН3СК2ОН + Р13ч- ЗСНзСВД + Н3Р03

Реактивы: этиловый спирт (абсолютный)—19,6 г (25 мл); иод — 25 г; фосфор красный — 2,5 г; гидросульфит натрия; хлорид кальция (безводный).

Посуда и оборудование: колба круглодонная вместимостью 100 мл; холодильник; колба Вюрца вместимостью 50 мл; колба коническая вместимостью 50 мл; термометр; баня водяная; делительная воронка.

В круглодонную колбу вносят 2,5 г красного фосфора, приливают 25 мл абсолютного этилового спирта и при частом встряхивании и охлаждении холодной водой вносят в течение 10... 15 мин 25 г измельченного иода. Колбу закрывают пробкой с хорошо действующим обратным холодильником, выдерживают реакционную смесь в течение 2 ч при комнатной температуре, часто встряхивая ее, после чего нагревают 2 ч на водяной бане, также периодически встряхивая. Затем смесь охлаждают, заменяют обратный холодильник нисходящим и отгоняют йодистый этил на кипящей водяной бане. В конце перегонки, когда йодистый этил начинает отгоняться

142

медленно, баню оставляют, колбу вытирают полотенцем и осторожно нагревают на асбестовой сетке до окончания перегонки.

Толученный дистиллят из-за примеси иода окрашен в коричневый Цвет и содержит некоторое количество спирта. Для освобождения от этих примесей сырой йодистый этил переносят в делительную всшонку и промывают при встряхивании несколькими порциями воды, к которой добавляют несколько капель раствора гидросульфита натрия, а к последней порции — несколько капель раствора гидрокйида натрия. Бесцветное масло сливают в коническую колбу, высущирают безводным хлоридом кальция и перегоняют из колбы Вюрца, нагревая ее на асбестовой сетке небольшим пламенем горелки.

Выход 25 г (37,6% от теоретического).

Йодистый этил (иодэтан) — тяжелая бесцветная жидкость. Растворяется в этиловом спирте, эфире, хлороформе, бензоле, в 100 мл воды при 20°С растворяется 0,4 г. Т.кип. 72,2°С, pf =1,9331, п=»= 1,5168.

УФ-Спектр (в гептане): Ямакс (Ige) 258 нм <2,65). Спектр ЯМР: триплет 1,9 м.д., квартет 3,2 м.д.

| 4.4.7. Бромистый бутил

2Р + ЗВг2->-2РВт3 ЗСНзСг12Сг12СН2ОН + РЕгз-^ЗСН3СН2СНгСН2Вг + Н3Р03

Реактивы: к-бутиловыи спирт—19 г (23 мл); фосфор красный —4 г; бром—31,2 г (10 мл); гидрокарбонат натрия, 10%-ный раствор; хлорид кальция (безводный).

По