67).

Карбоиовые кислоты легко растворяются в щелочах с изменением окраски индикаторов. Сложные эфиры обнаруживают по их способности омыляться щелочами.

Общим свойством аминов является их основность, поэтому большинство из них растворяется в кислотах. Амииы жирного ряда к тому же дают основную реакцию иа индикаторы. Помимо указанных иа с. 78 капельных реакций первичные амины можно открывать изонитрильной пробой. Аминокислоты открывают цветной реакцией с ниигидрииом.

Опыт 1. В колбе вместимостью 10 мл к 0,1 г или 0,1 мл исследуемого вещества добавляют при непрерывном встряхивании 3 мл Нитрующей смеси. Колбу нагревают на водяной бане при 45... 50°С в течение 5 мин, после чего выливают реакционную смесь на 10 г измельченного льда. Образование твердого вещества или нерастворимой в воде жидкости, отличных от исходных веществ, с большой степенью вероятности свидетельствует о возможном наличии ароматической системы.

Опыт 2. В пробирку вносят 2 мл сухого хлороформа и 0,1 г (0,1 мл) исследуемого вещества. После тщательного перемешивания пробирку наклоняют, чтобы смочить этой смесью стенки. Затем вносят 0,5... 1,0 г безводного хлорида алюминия, так чтобы некоторое количество порошка попало иа стенки пробирки выше уровня жидкости. Окрашивание раствора и порошка иа стенках пробирки указывает на возможное присутствие ароматического ядра.

Опыт 3. К 0,3 мл безводного вещества осторожно добавляют кусочек (около 0,05 г) натрня. Растворение натрия и выделение водорода свидетельствуют о наличии подвижного атома водорода. 96

Многоатомные спирты открывают реакцией с гидроксидом меди (см. с. 70—71).

Опыт 4. К 1 мл анализируемого вещества прибавляют 6 мл насыщенного раствора безводного хлорида цинка в концентрированной соляной кислоте (реактив Лукаса). Пробирку закрывают пробкой, встряхивают и оставляют стоять на 10 мни. Первичные спирты образуют гомогенный раствор, который часто темнеет, но остается прозрачным (реакция ие идет). Растворы вторичных спиртов мутнеют в течение 10 мин за счет образования нерастворимого га-логенопроизводиого. Третичные спирты образуют хлористые алки-лы в виде несмешивающегося и оседающего на дио слоя уже в течение первых 5 мин.

Опыт 5. К 1 мл спирта прибавляют 6 мл концентрированной соляной кислоты. Смесь взбалтывают и оставляют стоять, внимательно наблюдая за ее состоянием в течение 2 мин. Третичные спирты в этих условиях образуют нерастворимый в кислоте хлористый алкил, а первичные и вторичные не реагируют.'

Опыт 6. В 3...5 мл спирта расворяют 0,1 г исследуемого вещества. Добавляют несколько капель раствора фенолфталеина и такое количество капель 0,1 н. раствора гидроксида натрия в этаноле, чтобы стало заметно красное окрашивание. Если после 5 мин нагревания при 40"С окраска исчезает, то можно предположить, что произошло омыление сложного эфира. Кислоты, их эфиры и другие производные определяют также капельными реакциями (см. с. 74—75).

Опыт 7. К раствору 50 мг амина или его соли в 1 мл этилового спирта добавляют 2 мл разбавленного раствора гидроксида натрия и несколько капель хлороформа, а затем быстро нагревают до кипения (работать под тягой!). Сильный неприятный запах указывает на образование изонитрила н наличие в веществе первичной аминогруппы.

Опыт 8. На фильтровальную бумагу наносят две капли 0,1 %-но-го раствора нингидрина в цитратном буфере и высушивают в шкафу при 100... Ю5°С. На сухое пятно наносят две капли исследуемого раствора и вновь сушат при тон же температуре 5... 10 мин. Б присутствии аминокислот возникает синее, фиолетовое или красное пятно либо кольцо. Эту реакцию дают все а-амииокислоты, кроме пролина и гидроксипролииа.

3.3.3. АНАЛИЗ ИК- И УФ-СПЕКТРОЯ ИССЛЕДУЕМОГО ВЕЩЕСТВА

Совместное применение химических и спектральных методов по-'аволяет практически безошибочно определять наличие всех имеющихся функциональных групп.

Анализ ИК-спектров может преследовать различные цели: уста-эвлеиие идентичности образцов, определение функциональных рупп и, наконец, количественное определение вещества.

-923 97

Расшифровка ИК-спектра заключается в отнесении полос поглощения к колебаниям атомов по определенной связи или к колебаниям групп атомов с помощью экспериментальных табличных данных по положению и иитеисивиости характеристических полос, имеющихся в литературе (см. приложение И). При этом важна даже приблизительная оценка интенсивности полос.

Последовательность анализа спектра во многом произвольна и определяется характером решаемой задачи. Как одни из вариантов можно использовать следующий порядок расшифровки спектра соединения, поглощающего в области 3600... 700 см-1.

Прежде всего определяют положение наиболее разрешенных полос поглощение которых выше 10%, в областях 3600 ...3100, 3100... 2800, 2800... 1800 и 1800 ... 1400 см~1. Если в области 3600 ... 3100 см-' поглощение совсем отсутствует, то можно утверждать, что в молекуле нет групп NH2 и ОН. Следует учесть, что обратное утверждение не всегда справедливо. Если в какой-нибудь спектральной области да